2-(2-(4-methoxyphenyl)cyclopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1070797-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(2-(4-methoxyphenyl)cyclopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-((1R,2R)-2-(4-methoxyphenyl)cyclopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(1R,2R)-2-(4-methoxyphenyl)cyclopropyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1070797-18-0
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₃
• 分子量: 274.168
• InChiKey: CXGWZOPPZMCINS-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-(4-methoxyphenyl)cyclopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铱催化下应变（杂）环烷醇的位点和立体选择性 C(sp3)−H 硼酸化

  摘要：

  发现手性双齿硼基配体 ( CBL ) 和铱前体的组合可有效地以位点选择性和立体选择性方式催化氨基甲酸酯导向的 C( sp 3 )-H 硼酸化应变（杂）环烷醇。该方法具有广泛的底物范围（>50 个示例）、出色的位点选择性和高对映选择性（高达 95% ee），为获取多样化、密集取代的（杂）环烷醇提供了稳健的协议。

  DOI：

  10.1002/anie.202218025
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以41.6 mg的产率得到2-(2-(4-methoxyphenyl)cyclopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过立体特异性脱硼环化轻松获得环丙基硼酸酯：离去基团辅助激活双硼

  摘要：

  无过渡金属的脱硼环化策略导致外消旋和对映体富集的环丙基硼酸酯的有效合成。带有离去基团的双（硼酸盐）环化具有高度的非对映选择性和立体特异性，可耐受各种官能团和杂环。机理研究表明， γ-位的离去基团显着促进了宝石-二硼部分的活化。

  DOI：

  10.1002/anie.202302638

文献信息

• One-Pot, Three-Step Synthesis of Cyclopropylboronic Acid Pinacol Esters from Synthetically Tractable Propargylic Silyl Ethers
  作者：Jonathan A. Spencer、Craig Jamieson、Eric P. A. Talbot

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01778

  日期：2017.7.21

  propargylic silyl ethers can be converted to complex cyclopropylboronic acid pinacol esters in an efficient one-pot procedure. Terminal acetylenes undergo a Schwartz’s reagent catalyzed hydroboration; subsequent addition of further Schwartz’s reagent and Lewis acid-mediated activation of neighboring silyl ether allows cyclization to access a range of cyclopropylboronic acid pinacol esters. The scope includes

  简单的炔丙基甲硅烷基醚可以有效的一锅法转化为复杂的环丙基硼酸频哪醇酯。末端乙炔经历Schwartz试剂催化的硼氢化反应；随后加入更多的Schwartz试剂和路易斯酸介导的相邻甲硅烷基醚的活化作用，可使环化作用获得一系列环丙基硼酸频哪醇酯。范围包括芳族，脂族，季和螺取代的环丙基环，这些环丙基环可通过Suzuki偶联转化为一系列类似铅的取代环丙基芳基产品。
• Synthesis of Borylcyclopropanes by Chromium-Promoted Cyclopropanation of Unactivated Alkenes
  作者：Masahito Murai、Chisato Mizuta、Ryuji Taniguchi、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02956

  日期：2017.11.17

  diiodomethylboronate ester, CrCl2 with TMEDA promoted borylcyclopropanation of unactivated alkenes under mild conditions. Compared with the typical Simmons–Smith cyclopropanation, the current protocol offers the following advantages: (1) the reaction proceeds stereoselectively with disubstituted alkenes even without hydroxy or alkoxy groups; (2) both electron-rich and electron-deficient alkenes can be applicable;

  二碘甲基硼酸酯，CrCl2与TMEDA的组合可在温和条件下促进未活化烯烃的硼基环丙烷化。与典型的Simmons–Smith环丙烷化相比，当前方案具有以下优点：（1）即使在没有羟基或烷氧基的情况下，使用双取代烯烃进行立体选择性反应也可以；（2）富电子和缺电子的烯烃都可以使用；（3）该反应不需要潜在易燃的烷基锌。这些独特的反应性特征是由宝石-重铬甲烷甲烷中间体的空间和电子性质引起的。
• Borocyclopropanation of Styrenes Mediated by UV-light Under Continuous Flow Conditions
  作者：Morgane Sayes、Guillaume Benoit、André B. Charette

  DOI：10.1002/anie.201807347

  日期：2018.10.8

  Herein, we report a user‐friendly and metal‐free UV‐A light mediated borocyclopropanation of styrenes using continuous flow technology. A broad range of styrene derivatives can be cyclopropanated in good yields within 1 h residence time to produce highly valuable cyclopropylboronate esters with modest to good diastereoselectivities. The reaction is also applicable to α‐substituted styrenes. Mechanistic

  在此，我们报道了使用连续流技术对苯乙烯进行的用户友好型，无金属的UV-A光介导的苯乙烯环硼丙烷化反应。各种各样的苯乙烯衍生物可以在1小时的停留时间内以高收率进行环丙烷化反应，制得具有中等至良好非对映选择性的高价环丙基硼酸酯。该反应也适用于α-取代的苯乙烯。机理研究支持光氧化还原过程，在此过程中，著名的有机光敏剂黄酮可以轻松达到可用于氧化和还原猝灭的光激发态。
• Enantioselective Synthesis of <i>trans</i>-Aryl- and -Heteroaryl-Substituted Cyclopropylboronates by Copper(I)-Catalyzed Reactions of Allylic Phosphates with a Diboron Derivative
  作者：Chongmin Zhong、Shun Kunii、Yuki Kosaka、Masaya Sawamura、Hajime Ito

  DOI：10.1021/ja103783p

  日期：2010.8.25

  A new asymmetric route for the synthesis of trans-2-aryl- and -heteroaryl-substituted cyclopropylboronates has been developed. (Z)-3-arylallylic phosphates were converted to the optically active products with high yield and diastereo- and enantioselectivity through a copper(I)-catalyzed reaction with a diboron derivative. Under mild reaction conditions, the reaction affords the arylcyclopropane products

  已经开发了一种用于合成反式-2-芳基-和-杂芳基-取代的环丙基硼酸酯的新的不对称路线。(Z)-3-芳基烯丙基磷酸酯通过铜 (I) 催化与二硼衍生物的反应转化为具有高产率和非对映选择性和对映选择性的光学活性产物。在温和的反应条件下，该反应以高度对映选择性的方式提供具有官能团和杂芳族基团的芳基环丙烷产物。当 (E)-烯丙基磷酸盐用作底物时，观察到反式和顺式构型之间的配体控制的产物转换。
• Automated library synthesis of cyclopropyl boronic esters employing diazomethane in a tube-in-tube flow reactor
  作者：Hannes F. Koolman、Stanislaw Kantor、Andrew R. Bogdan、Ying Wang、Jeffrey Y. Pan、Stevan W. Djuric

  DOI：10.1039/c6ob00715e

  日期：——

  The efficient synthesis of cyclopropyl boronic esters in library format using a diazomethane flow reactor has been achieved. A pivotal component of the system is a fully automated tube-in-tube reactor allowing for safe handling of hazardous diazomethane on repeated small scale and for the generation of larger quantities of product. The setup enables the repeated execution of Pd-catalyzed cyclopropanation

  已经实现了使用重氮甲烷流动反应器以库形式有效合成环丙基硼酸酯。该系统的关键组件是全自动管中管反应器，可以安全地以小规模重复处理危险的重氮甲烷，并产生大量产品。该设置可以重复执行Pd催化的环丙烷化反应，而不会影响其随时间的操作。