d₅-N,N-diisopropylbenzamide | 1046799-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: d₅-N,N-diisopropylbenzamide
• 英文别名: N,N-diisopropyl-d5-benzamide；N,N-diisopropylbenzamide-d5；2,3,4,5,6-pentadeuterio-N,N-di(propan-2-yl)benzamide
• CAS: 1046799-86-3
• 化学式: C₁₃H₁₉NO
• 分子量: 210.26
• InChiKey: UYXMMJPYFKRKKM-CFEWMVNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  d₅-N,N-diisopropylbenzamide 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  在苯甲酰胺的Cp * Ir（iii）催化邻位卤化中关键功能化物种的鉴定。

  摘要：

  Cp * Ir（iii）配合物已被证明可有效地将N，N-二异丙基苯甲酰胺与N-卤代琥珀酰亚胺作为合适的卤素源进行卤化。碘化反应的最佳条件包括在60°C下于1,2-二氯乙烷中的0.5 mol％[Cp * IrCl2] 2，持续1 h，以高产率形成各种碘化苯甲酰胺。将催化剂负载量增加至6 mol％，并增加至4 h的时间使相同底物的溴化反应成为可能。这些底物的氯化反应未观察到反应性。苯甲酰胺对位上的各种官能团均具有良好的耐受性。动力学研究表明，反应依赖性在铱中为一级，在苯甲酰胺中为正级，在N-碘琥珀酰亚胺中为零级。通过独立的H / D动力学同位素效应研究获得的KIE为2.5。计算研究（DFT-BP3PW91）表明，对于CH键激活步骤，CMD机制比氧化加成途径更有可能。所计算的官能化步骤涉及Ir（v）物种，该物种是N-碘代琥珀酰亚胺和乙酸原位生成的乙酸次碘酸盐氧化加成的结果。

  DOI：

  10.1039/d0dt00565g
• 作为产物：
  描述：

  氘代苯甲酸 在 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 d₅-N,N-diisopropylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  [RhIIICp *] -催化脱氢芳？芳基键形成

  摘要：

  有向，无向！铑（III）催化的双CH键活化（一个是定向的，一个是非定向的）提供了通往联芳基的有效途径（请参见方案； DG =导向基团）。有趣的实验发现是，反应伙伴的动态同位素效应以及它们之间的H / D争夺都非常重要。虽然机理尚不清楚，但在催化循环中会调用铑（V）物质。

  DOI：

  10.1002/anie.201107842

文献信息

• Rhodium(III) and Hexabromobenzene-A Catalyst System for the Cross-Dehydrogenative Coupling of Simple Arenes and Heterocycles with Arenes Bearing Directing Groups
  作者：Joanna Wencel-Delord、Corinna Nimphius、Honggen Wang、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201205734

  日期：2012.12.21

  can be used as the cooxidant/catalyst modifier for the [RhIIICp*]‐catalyzed (Cp*=C5Me5) dehydrogenative cross‐coupling of benzamides with simple benzene derivatives (see scheme, DG=directing group). Similarly, heterocycles can be coupled and druglike structures formed. Mechanistic studies suggest a unique and multiple role of the Cu(OAc)2/C6Br6 system and a nonchelate‐assisted CH activation as the

  C 6 Br六和 毒品！C 6 Br 6可用作苯甲酰胺与简单苯衍生物的[Rh III Cp *]催化（Cp * = C 5 Me 5）脱氢交叉偶联的助氧化剂/催化剂改性剂（请参见方案，DG =指导基团）。类似地，杂环可以偶联并形成药物样结构。机理研究表明，Cu（OAc）2 / C 6 Br 6系统具有独特的多重作用，而非螯合物辅助的CH活化是决定速率的步骤。
• Mild Rhodium(III)-Catalyzed Direct CH Allylation of Arenes with Allyl Carbonates
  作者：Honggen Wang、Nils Schröder、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201301165

  日期：2013.5.10

  All(yl) possible! A rhodium(III)‐catalyzed intermolecular direct CH allylation reaction utilizing readily accessible allyl carbonates was developed. This method allows the allylation of electron‐neutral arenes, providing complete γ‐selectivity, high isomeric ratio, good substrate scope, and excellent functional group compatibility.

  所有（yl）可能！开发了一种铑（III）催化的分子间直接CH烯丙基化反应，该反应使用易于获得的碳酸烯丙酯。该方法允许电子中性芳烃的烯丙基化，提供完全的γ选择性，高异构体比，良好的底物范围和出色的官能团相容性。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Arylation of Tertiary Benzamides: <i>Para</i>-Selectivity of Monosubstituted Arenes
  作者：Ze Yang、Fang-Cheng Qiu、Juan Gao、Zeng-Wen Li、Bing-Tao Guan

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02135

  日期：2015.9.4

  A mild and efficient protocol for the high para-selective arylation of monosubstituted arenes with tertiary benzamides has been developed via palladium-catalyzed oxidative coupling reactions. Due to the mild conditions and the easy availability of substrates and oxidant, this method could potentially provide a practical approach for the synthesis of para-substituted biaryl compounds.

  通过钯催化的氧化偶联反应，已经开发出一种温和而有效的方案，用于单取代的芳烃与叔苯甲酰胺的高对位选择性芳基化。由于温和的条件以及底物和氧化剂的容易获得，该方法可能为合成对位取代的联芳基化合物提供一种实用的方法。
• Acceleration of Amide Bond Rotation by Encapsulation in the Hydrophobic Interior of a Water-Soluble Supramolecular Assembly
  作者：Michael D. Pluth、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond

  DOI：10.1021/jo800991g

  日期：2008.9.19

  exploits the hydrophobic effect for the encapsulation of tertiary amides. Variable-temperature (1)H NMR experiments reveal that the free energy barrier for rotation around the C-N amide bond is lowered by up to 3.6 kcal/mol upon encapsulation. The hydrophobic cavity of the assembly is able to stabilize the less polar transition state of the amide rotation process. Carbon-13 labeling studies showed that the

  自组装超分子组装体的疏水内部腔体利用疏水效应来封装叔酰胺。可变温度（1）H NMR实验表明，包封后，绕CN酰胺键旋转的自由能垒降低了3.6 kcal / mol。组件的疏水腔能够稳定酰胺旋转过程的极性较小的跃迁状态。碳13标记研究表明，对于包封的酰胺，羰基共振的（13）C NMR化学位移随温度增加而增加，这表明该组装体能够支持酰胺的扭曲形式。
• Rh(iii)-catalyzed ortho-oxidative alkylation of unactivated arenes with allylic alcohols
  作者：Liangbin Huang、Qian Wang、Ji Qi、Xia Wu、Kefan Huang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c3sc50630d

  日期：——

  Versatile directed aromatic C–H bond activation and oxidative coupling with allylic alcohols is reported using a cationic Rh(III) catalyst. This method provides efficient and robust synthesis of functional β-aryl ketones and indolines in good yields with excellent regioselectivity, even the reaction runs at 3 g scale. The catalytic systems have good functional group tolerance, such as CONR2, NHAc,

  据报道，使用阳离子Rh（III）催化剂可实现多种定向的芳香族C–H键活化和与烯丙醇的氧化偶联。该方法即使在3 g规模的反应下，也能以高收率高效，稳健地合成功能性β-芳基酮和二氢吲哚，具有极好的区域选择性。催化体系具有良好的官能团耐受性，例如CONR 2，NHAc，NO 2，CF 3，CN，Cl，Br和I。