phenyl-N-(1-(pyridin-2-yl)ethylidene)methanamine | 175697-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: phenyl-N-(1-(pyridin-2-yl)ethylidene)methanamine
• 英文别名: N-[1-(pyridin-2-yl)ethylidene]benzylamine；N-benzyl-1-pyridin-2-ylethanimine
• CAS: 175697-24-2
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂
• 分子量: 210.279
• InChiKey: QZWJMXFQGPFYGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl-N-(1-(pyridin-2-yl)ethylidene)methanamine 在 3-chloro-2-(tert-butyl)-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c]-1,2,4,3-triazaphospholene 、 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-benzyl-1-(pyridin-2-yl)ethanamine
  参考文献：
  名称：

  1,2,4,3-三氮杂膦烯催化的硼氢化反应

  摘要：

  1,2,4,3-三氮杂膦烯（TAPs）的合成和催化活性的报道。与以前报道的二氮杂膦烯相比，TAP代表了更模块化的支架。TAP卤化物已显示可与频哪醇硼烷催化19个亚胺和3个α，β不饱和醛的1,2加氢硼化反应，包括先前未报道的重氮磷腈系统未进行氢硼化反应的实例。DFT计算支持三氮杂磷腈阳离子与底物相互作用的机理，该机理不同于二氮杂磷腈催化的硼氢化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02695
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基吡啶 、 苄胺 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 phenyl-N-(1-(pyridin-2-yl)ethylidene)methanamine
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸三（三甲基甲硅烷基）酯作为方便的磷亲核试剂在由酮亚胺直接合成四取代 α-氨基膦酸中的应用

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）亚磷酸酯与各种酮亚胺缩合直接生成四取代的α氨基膦酸。所提出的反应在室温下很容易进行，并提供不稳定的四取代 α-氨基膦酸的甲硅烷基化酯，作为不可分离的反应中间体。后者的后续甲醇分解提供了所需的带有完全取代的 α-碳的 α-氨基膦酸，在从甲醇-丙酮混合物中简单重结晶后，作为结晶非吸湿性固体的总产率良好。nordstom

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.p009.773

文献信息

• Asymmetric Imine Hydroboration Catalyzed by Chiral Diazaphospholenes
  作者：Matt R. Adams、Chieh-Hung Tien、Robert McDonald、Alexander W. H. Speed

  DOI：10.1002/anie.201709926

  日期：2017.12.22

  first use of diazaphospholenes as chiral catalysts has been demonstrated with enantioselective imine hydroboration. A chiral diazaphospholene prepared in a simple three‐step synthesis from commercial materials has been shown to achieve the highest enantioselectivity for the hydroboration of alkyl imines with pinacolborane reported to date. Enantiomer ratios of up to 88:12 were obtained with low (2 mol %)

  对映选择性亚胺氢硼化已证明了二氮杂膦烯作为手性催化剂的首次使用。已证明，由市售材料通过简单的三步合成方法制备的手性二氮杂ol烯具有最高的对映选择性，迄今为止，据报道该化合物与频哪醇硼烷一起对烷基亚胺进行硼氢化。在低（2 mol％）催化剂负载下，可获得高达88:12的对映体比例。显示了使用这种主要基团催化方案进行不对称还原的20个实例，包括药物对雷沙吉兰和芬迪林的合成。
• Protic additives or impurities promote imine reduction with pinacolborane
  作者：Blake S. N. Huchenski、Alexander W. H. Speed

  DOI：10.1039/c8ob02330a

  日期：——

  enantioinduction. While the reactions described herein are not competitive in conversion with established imine reduction technologies, this work reveals that the presence of protic impurities must be considered as a promoter of side reactions in catalyzed imine hydroborations. Amines also promote imine reduction in certain cases, raising the possibility of a slow autocatalytic reaction. The ability of water

  我们在这里报告说，向亚胺和频哪醇硼烷的混合物中添加化学计量的醇或水可促进还原反应。检查了几种亚胺的反应，发现烷基亚胺被还原，而苯胺衍生的亚胺没有被有效还原。使用二氢萘酚作为添加剂会导致适度的对映体诱导，但是，筛选出的其他手性添加剂的对映体诱导可忽略不计。尽管本文所述的反应与已建立的亚胺还原技术在转化方面没有竞争性，但这项工作表明，必须将质子杂质的存在视为催化亚胺氢硼化反应中副反应的促进剂。在某些情况下，胺还可以促进亚胺的还原，增加了缓慢的自催化反应的可能性。
• Diazaphospholene Precatalysts for Imine and Conjugate Reductions
  作者：Matt R. Adams、Chieh-Hung Tien、Blake S. N. Huchenski、Michael J. Ferguson、Alexander W. H. Speed

  DOI：10.1002/anie.201611570

  日期：2017.5.22

  The first examples of 1,3,2-diazaphospholene-catalyzed imine reduction and conjugate reduction reactions are reported. This approach employs readily synthesized alkoxydiazaphospholene precatalysts that can be handled in open air. Reduction of substrates containing Lewis basic functionality, isolated unsaturation, and protic functional groups was accomplished. The synthetic utility of this approach

  报道了1,3,2-二氮杂膦烯催化的亚胺还原和共轭物还原反应的第一个实例。该方法采用易于合成的烷氧基二氮杂磷腈预催化剂，可以在露天条件下进行处理。还原了包含路易斯基本官能团，分离的不饱和键和质子官能团的底物。重要抗帕金森药物雷沙吉兰和天然产物姜油酮的合成证明了该方法的合成效用。
• Asymmetric Hydroboration of Heteroaryl Ketones by Aluminum Catalysis
  作者：Yury Lebedev、Iuliia Polishchuk、Bholanath Maity、Miguel Dinis Veloso Guerreiro、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/jacs.9b10364

  日期：2019.12.11

  of methyl aluminum complexes bearing chiral biphenol-type ligands were found to be highly active catalysts in the asymmetric reduction of heterocyclic ketones (S/C = 100 - 500, ee up to 99%). The protocol is suitable for a wide range of substrates and has a high tolerance to functional groups. The formed 2-heterocyclic-alcohols are valuable building blocks in drug discovery or can be used as ligands

  发现一系列带有手性双酚型配体的甲基铝配合物是杂环酮不对称还原的高活性催化剂（S/C = 100 - 500，ee 高达 99%）。该协议适用于广泛的底物，并且对官能团具有很高的耐受性。形成的 2-杂环醇是药物发现中的重要组成部分，或可用作不对称催化中的配体。反应中间体的分离和综合表征支持 DFT 计算提出的催化循环。
• Kinetic and Mechanistic Aspects of Reactivity of the Oxidation of Some Fe(II)-Tris Schiff Base Complexes by Peroxydisulfate: Spectrophotometric Tracer and Solvent Effect on the Reactivity
  作者：Lobna Abdel-Mohsen Ebaid Nassr、Ali Momamad Shaker

  DOI：10.1002/kin.20880

  日期：2014.11

  The kinetics of the oxidation of some Fe(II)–Tris Schiff base complexes by peroxydisulfate was studied spectrophotometrically in the aqueous medium and in the organic–aqua binary mixture. The inspected complexes were derived from the condensation of 2‐acetylpyridine and substituted benzylamines. The oxidation reaction of the studied complexes was followed at 303 K under pseudo–first‐order conditions.

  在水性介质和有机-水二元混合物中用分光光度法研究了过氧化二硫酸盐对某些Fe（II）-Tris Schiff碱配合物的氧化动力学。检查的配合物是由2-乙酰基吡啶和取代的苄胺的缩合衍生而来的。在拟一级条件下，所研究的配合物的氧化反应在303 K下进行。发现S 2 O 8 2-的氧化反应包括两个步骤。第一步是由反应物形成离子对，第二步是电子从金属中心转移至过二硫酸盐氧化剂，并伴有过氧键裂。提出了一种基于实验结果的机理，推导了速率规律。在甲醇-水和丙酮-水混合物的比率不同的情况下，研究了有机溶剂对反应速率的影响。此外，从动力学数据估计了从水到水-甲醇和水-丙酮混合物的活化屏障的变化。从溶解度测量中确定了初始状态和过渡态从水到混合溶剂的转移化学势。