methyl (2S,3S)-4-benzyloxy-3-hydroxy-2-methylbutanoate | 350256-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3S)-4-benzyloxy-3-hydroxy-2-methylbutanoate
• 英文别名: (2S,3S)-Methyl-4-(benzyloxy)-3-hydroxy-2-methylbutanoate；methyl (2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-4-phenylmethoxybutanoate
• CAS: 350256-93-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: FICPRITUDMMNOF-CMPLNLGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3S)-4-benzyloxy-3-hydroxy-2-methylbutanoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 1,8-双二甲氨基萘 、 二异丁基氢化铝 、 乙酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,4R,7S,8R,9S,E)-10-(Benzyloxy)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-methoxy-2,4,6,8-tetramethyldec-5-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  基于基因组的发现和全合成 janusstatins（来自植物相关细菌的强效细胞毒素）

  摘要：

  宿主相关细菌越来越被认为是具有前所未有的化学支架的生物活性天然产物的尚未开发的来源。最近发现的一个例子是与植物根相关的海洋细菌Gynuella sunshinyii ，属于海洋螺菌目 (Oceanospirillales)，其化学研究尚未充分。它的基因组包含至少 22 个生物合成基因簇，表明其具有丰富且大多未表征的专门代谢。在这里，对非经典聚酮合酶簇的计算机化学预测导致了贾努他汀的发现，这是一种结构上前所未有的聚酮生物碱，具有强大的细胞毒性，且产量极微。结合MS和二维NMR实验、 13 C化学位移的密度泛函理论计算和横向旋转框架欧豪瑟效应光谱数据的半定量解释，确定了相对构型，从而实现了两种对映体的全合成和归属的绝对配置。 Janusstatins 具有以前未知的吡啶二氢吡喃酮杂环和不寻常的生物活性，包括在亚纳摩尔浓度下延迟、同步的细胞死亡。

  DOI：

  10.1038/s41557-022-01020-0
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 (2S,3S)-4-Benzyloxy-3-hydroxy-2-methyl-butyric acid 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl (2S,3S)-4-benzyloxy-3-hydroxy-2-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  Chelation-controlled ester-derived titanium enolate aldol reaction: diastereoselective syn-aldols with mono- and bidentate aldehydes

  摘要：

  A chelation-controlled and highly diastereoselective synthesis of syn-aldols is described. Aldol reaction of (S)-valinolderived ester with a variety of aldehydes proceeded with high syn-diastercoselectivities (up to 99:1) and isolated yields (94%). (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01113-9

文献信息

• Enantio- and Diastereoselective Reductive Aldol Reactions with Iridium-Pybox Catalysts
  作者：Cun-Xiang Zhao、Matthew O. Duffey、Steven J. Taylor、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol015859f

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. A catalytic amount of [(cod)IrCl]2 and indane-pybox converts diethylmethylsilane, methyl acrylate, and certain aldehydes to the derived reductive aldol adduct with good enantio- and diastereocontrol.

  [请参阅反应]。催化量的[（cod）IrCl] 2和茚满-Pybox将二乙基甲基硅烷，丙烯酸甲酯和某些醛转化为衍生的具有良好对映异构和非对映异构控制的还原性醛醇加合物。
• New chiral building blocks by microbial asymmetric reduction: A direct access to functionalized 2R,3R- and 2S,3R-2-methyl-3-hydroxy butyrate synthons
  作者：Didier Buisson、Serge Henrot、Marc Larcheveque、Robert Azerad*

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96688-7

  日期：1987.1

  3R)--hydroxyesters in high optical purity. The corresponding (2R,3R)- isomer was obtained, with other strains, only in mixture with the isomer. These esters are useful precursors for chiral 2-methyl-3-hydroxy-butyrolactone synthons.

  几种真菌菌株对4-O-苄基-2-甲基-3-氧代丁酸酯的还原主要产生高光学纯度的（2S，3R）-羟基酯。仅在与异构体混合的情况下，与其他菌株一起获得了相应的（2R，3R）-异构体。这些酯是用于手性2-甲基-3-羟基-丁内酯合成子的有用的前体。
• Generation of (<i>E</i>)-Silylketene Acetals in a Rhodium-DuPhos Catalyzed Two-Step Reductive Aldol Reaction
  作者：Cun-Xiang Zhao、Jonathan Bass、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol016279l

  日期：2001.9.1

  [GRAPHICS]Mechanistic studies employing in situ NMR analysis implicate intermediate silicon enolates as reactive intermediates in the Rh-DuPhos catalyzed two-step reductive aldol reaction with Cl2MeSiH. These enolates undergo noncatalyzed reaction with a variety of aldehydes to give the derived syn-aldol adduct in high yields and diastereoselection.
• Chelation-controlled ester-derived titanium enolate aldol reaction: diastereoselective syn-aldols with mono- and bidentate aldehydes
  作者：Arun K Ghosh、Jae-Hun Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01113-9

  日期：2002.8

  A chelation-controlled and highly diastereoselective synthesis of syn-aldols is described. Aldol reaction of (S)-valinolderived ester with a variety of aldehydes proceeded with high syn-diastercoselectivities (up to 99:1) and isolated yields (94%). (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Genome-based discovery and total synthesis of janustatins, potent cytotoxins from a plant-associated bacterium
  作者：Reiko Ueoka、Philipp Sondermann、Stefan Leopold-Messer、Yizhou Liu、Rei Suo、Agneya Bhushan、Lida Vadakumchery、Ute Greczmiel、Yoko Yashiroda、Hiromi Kimura、Shinichi Nishimura、Yojiro Hoshikawa、Minoru Yoshida、Annette Oxenius、Shigeki Matsunaga、R. Thomas Williamson、Erick M. Carreira、Jörn Piel

  DOI：10.1038/s41557-022-01020-0

  日期：2022.10

  with potent cytotoxicity that are produced in minute quantities. A combination of MS and two-dimensional NMR experiments, density functional theory calculations of 13C chemical shifts and semiquantitative interpretation of transverse rotating-frame Overhauser effect spectroscopy data were conducted to determine the relative configuration, which enabled the total synthesis of both enantiomers and assignment

  宿主相关细菌越来越被认为是具有前所未有的化学支架的生物活性天然产物的尚未开发的来源。最近发现的一个例子是与植物根相关的海洋细菌Gynuella sunshinyii ，属于海洋螺菌目 (Oceanospirillales)，其化学研究尚未充分。它的基因组包含至少 22 个生物合成基因簇，表明其具有丰富且大多未表征的专门代谢。在这里，对非经典聚酮合酶簇的计算机化学预测导致了贾努他汀的发现，这是一种结构上前所未有的聚酮生物碱，具有强大的细胞毒性，且产量极微。结合MS和二维NMR实验、 13 C化学位移的密度泛函理论计算和横向旋转框架欧豪瑟效应光谱数据的半定量解释，确定了相对构型，从而实现了两种对映体的全合成和归属的绝对配置。 Janusstatins 具有以前未知的吡啶二氢吡喃酮杂环和不寻常的生物活性，包括在亚纳摩尔浓度下延迟、同步的细胞死亡。