(R)-(3-benzyloxy-2-hydroxypropyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one | 570389-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(3-benzyloxy-2-hydroxypropyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one
• 英文别名: 6-[(2R)-2-hydroxy-3-phenylmethoxypropyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 570389-08-1
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅
• 分子量: 292.332
• InChiKey: HGWXIOIQMSBZOU-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  470.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.168±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(3-benzyloxy-2-hydroxypropyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one 在 甲醇 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 2-[(2R,6R)-4-methylidene-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  全面实现佛波唑A的合成：利用Jacobsen杂Diels-Alder反应合成高级C4-C32亚基

  摘要：

  的四氢吡喃酮3，代表五环ç 4 -C 32段所述的phorboxazoles，用复杂的杂狄尔斯-阿尔德（HDA）2- siloxydiene之间进行耦合而获得23和恶唑醛4，通过手性三齿的Cr（介导的III）催化剂14。在初步研究中，四氢吡喃17，33和35使用具有不同的立体选择性此相同的非对称HDA方法被访问。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00754-8
• 作为产物：
  描述：

  苄氧基乙醛 、 (2,2-dimethyl-6-methylene-6H-1,3-dioxin-4-yloxy)trimethylsilane 在 silver hexafluoroantimonate 、 2,6-二[(4R)-4-苯基-2-恶唑啉基]吡啶 、 copper dichloride 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到(R)-(3-benzyloxy-2-hydroxypropyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Phorboxazole B synthetic studies: construction of C(1–32) and C(33–46) subtargets

  摘要：

  报道了phorboxazole B的C(1–32)和C(33–46)区域的汇聚式合成。一种迭代环加成策略利用了Jacobsen的杂Diels–Alder (HDA)反应作为合成C(5–9)和C(11–15)四氢吡喃环的平台。使用越来越类似于phorboxazole骨架的2-硅氧基二烯作为偶联伙伴，发现导致了对映选择性的降低，但在C(11–15)环的情况下。通过这种方法将醛21和2-硅氧基二烯20偶联，得到了C(1–32)片段，进而发展为phorboxazole B的大环内酯核心。C(33–46)区域的合成涉及醛31和乙烯基碘39的Nozaki–Kishi偶联。31和39的合成高度对映选择性：Evans [Cu(Ph-pybox)](SbF6)2催化的Mukaiyama Aldol反应构成了31合成的基础，而Nagao–Fujita乙酸盐Aldol反应为39唯一手性中心的安装提供了一种便捷的方法。

  DOI：

  10.1039/b407240e

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Scope and Mechanism of Catalytic Enantioselective Aldol Additions of Enolsilanes to (Benzyloxy)acetaldehyde
  作者：David A. Evans、Marisa C. Kozlowski、Jerry A. Murry、Christopher S. Burgey、Kevin R. Campos、Brian T. Connell、Richard J. Staples

  DOI：10.1021/ja9829822

  日期：1999.2.1

  C2-Symmetric bis(oxazolinyl)pyridine (pybox)−Cu(II) complexes have been shown to catalyze enantioselective Mukaiyama aldol reactions between (benzyloxy)acetaldehyde and a variety of silylketene acetals. The aldol products are generated in high yields and in 92−99% enantiomeric excess using as little as 0.5 mol % of chiral catalyst [Cu((S,S)-Ph-pybox)](SbF6)2. With substituted silylketene acetals, syn

  C2-对称双（恶唑啉基）吡啶（pybox）-Cu（II）配合物已被证明可催化（苄氧基）乙醛和各种甲硅烷基烯酮缩醛之间的对映选择性Mukaiyama羟醛反应。使用低至 0.5 mol% 的手性催化剂 [Cu((S,S)-Ph-pybox)](SbF6)2，可以高产率和 92-99% 的对映体过量生成羟醛产物。使用取代的甲硅烷基乙烯酮缩醛，观察到 95:5 至 97:3 的顺式反应非对映选择和≥95% 的对映选择性。对使用双标记的甲硅烷基乙烯酮缩醛的反应机理的研究表明，甲硅烷基转移步骤是分子间的。进一步的机理研究揭示了显着的正非线性效应，建议由 [Cu((S,S)-Ph-pybox)((R,R)-Ph-pybox)](SbF6)2 2 的选择性形成引起： 1 配体：金属配合物。