(-)-(Z)-(2S,3R)-3-isopropyl-5-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]pent-4-en-2-ol | 283594-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(Z)-(2S,3R)-3-isopropyl-5-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]pent-4-en-2-ol
• CAS: 283594-52-5
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₂S
• 分子量: 281.419
• InChiKey: IPPXZWUZERDABE-SLQWTYCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  49.66
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(Z)-(2S,3R)-3-isopropyl-5-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]pent-4-en-2-ol 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 93.75h， 生成 (S)-methylphenylsulfoxide
  参考文献：
  名称：

  不对称合成带有支链羟烷基侧链的受保护 β-取代和 β,β-二取代 β-氨基酸，以及烯丙基亚砜亚胺和醛具有三个连续立体中心的受保护 1,3-氨基醇的不对称合成

  摘要：

  我们描述了一种不对称合成的新方法，从烯丙基亚砜亚胺和醛，N,O-保护的、环状和非环状的、β-取代的和 β,β-二取代的 δ-羟基-β-氨基酸和 N,O-受保护的 1,3-氨基醇，均具有三个连续的立体中心。在连续锂化和钛化后用醛处理对映体纯的无环烯丙基亚砜亚胺，得到具有高区域选择性和非对映选择性的磺酰亚胺酰基取代的高烯丙醇。非对映体纯的、环状的、磺酰亚胺酰基取代的高烯丙醇以类似的方式从相应的对映体纯的环状烯丙基亚砜亚胺和异丁醛合成。磺酰亚胺酰基取代的高烯丙醇的高度非对映选择性胺化产生仲和叔碳原子并形成磺酰亚胺酰基取代的、受保护的 1,3-氨基醇（恶嗪酮）是通过氨基甲酸酯方法实现的，通过相应的环化与 nBuLi 锂化后的氨基甲酸酯。磺酰亚胺酰基取代的单环和双环恶嗪酮通过两种不同的途径转化为受保护的、无环和环状的、β-取代和 β,β-二取代的 β-氨基酸和受保护的 1,3-氨基醇：碳负离子途径和取代路线。碳负离子途径包括：(1)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390210
• 作为产物：
  描述：

  N,S-dimethyl-S-phenylsulfoximine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 112.67h， 生成 (-)-(Z)-(2S,3R)-3-isopropyl-5-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  N-甲基磺酰亚胺酰基取代的（2-烯基）钛配合物：在β-和δ-磺酰亚胺酰基取代的手性高烯丙醇合成中的应用、X 射线晶体结构分析和通量行为

  摘要：

  已从 N,S-二甲基-S-苯基亚砜亚胺和醛通过加成-消除-异构化路线通过相应的 (E)-构型乙烯基亚砜的中间生成合成了对映体纯无环 (E)-和 (Z)-构型的烯丙基亚砜亚胺亚砜亚胺。乙烯基亚砜亚胺与 DBU 的异构化优先提供相应的 (Z)-构型的烯丙基亚砜亚胺，随后由 DBU 异构化以优先产生 (E)-异构体。用 ClTi(OiPr)3 对锂化 (E)-构型的烯丙基亚砜亚胺进行钛化，得到相应的双（2-烯基）二异丙氧基钛（IV）配合物，其在 ClTi(OiPr)3 存在下与醛反应，在 γ 位具有高区域选择性和非对映选择性，以良好的产率得到相应的 (Z)-反构型 δ-N-甲基磺酰亚胺酰基取代的高烯丙醇。在低温下不存在 ClTi(OiPr)3 的情况下，只有双（烯基）二异丙氧基钛络合物的一个烯丙基部分转移到醛上。通过这种方式，环状锂化烯丙基亚砜亚胺以高区域选择性和非对映选择性转化为相应的带有乙烯基磺酰亚胺酰基的高烯丙醇。用

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200012)2000:24<3973::aid-ejoc3973>3.0.co;2-b

文献信息

• Anionic Cross-Coupling Reaction of α-Metallated Alkenyl Sulfoximines and Alkenyl Sulfoximines with Cuprates Featuring a 1,2-Metal-Ate Rearrangement of Sulfoximine-Substituted Higher Order Alkenyl Cuprates and an α-Metallation of Alkenyl Sulfoximines by Cu
  作者：Hans-Joachim Gais、C. Venkateshwar Rao、Ralf Loo

  DOI：10.1002/chem.200800455

  日期：2008.7.18

  nucleofuge. The parent (E)- and (Z)-configured alkenyl sulfoximines suffer upon treatment with an organocuprate a deprotonation at the alpha-position with formation of the corresponding alpha-cuprioalkenyl sulfoximines. These derivatives also enter into a similar ACCR with organocuprates. The ACCR of sulfoximines substituted homoallylic alcohols allows a stereoselective access to enantio- and diastereopure

  （E）-和（Z）-构型的α-硫代链烯基亚砜基亚胺可通过相应的烯基亚砜基亚甲基的锂化而获得，其与有机铜酸酯发生阴离子交叉偶联反应（ACCR），形成相应的烯基铜酸酯和亚磺酰胺。烯基铜酸盐可以被亲电试剂捕获。ACCR大概是通过形成较高级的亚磺酰亚胺取代的烯基铜酸盐来进行的，该化合物经历了1,2-金属盐重排，其中亚磺酰亚胺基团充当了核反应物。母体（E）-和（Z）-构型的烯基亚砜基亚胺在用有机铜处理时在α-位处发生去质子化并形成相应的α-铜基烯基亚砜基。这些衍生物也与有机铜一起进入类似的ACCR。
• Diastereoselective amination of vinylic sulfoximines: application to the asymmetric synthesis of functionalized β-substituted and β,β-disubstituted β-amino acids, and of γ-amino alcohols
  作者：Hans-Joachim Gais、Ralf Loo、Parthasarathi Das、Gerhard Raabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00307-5

  日期：2000.4

  An asymmetric synthesis of protected beta-substituted and beta,beta-disubstituted beta-amino acids, which carry a hydroxyalkyl side chain, from sulfonimidoyl functionalized homoallylic alcohols is described. The method allows for an asymmetric synthesis of amino alcohols as well. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.