2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranosyl triflate | 314740-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranosyl triflate
• 英文别名: [(2R,4aR,6R,7S,8S,8aR)-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 314740-77-7
• 化学式: C₂₈H₂₇F₃O₈S
• 分子量: 580.579
• InChiKey: BJFHTRUXVOCTBM-HPRPSTAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranosyl triflate 在 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 sodium 3,7,11,15-tetramethylhexadecylphosphoryl β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  β-甘露吡喃糖基磷酸异戊二烯酸酯的高效，非对映选择性化学合成。

  摘要：

  [反应：参见正文]在三氟甲磺酸酐活化下，将四丁基苄基二氢植酸磷酸四铵与S-苯基2,3-二-O-benyl-4，6-O-亚苄基-1-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷S-氧化物偶联在-78℃下将其溶于甲苯中，以56％的产率得到相应的β-甘露糖基磷酸酯，没有可检测到的α-端基异构体的形成。然后在液体氨中用钠处理，得到未保护的β-甘露糖基磷酸异戊二烯酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol006725p
• 作为产物：
  描述：

  2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-mannopyranose 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranosyl triflate
  参考文献：
  名称：

  通过1-α-糖基氧基-异戊烯基-4-金（I）中间体的高度立体选择性β-甘露糖基吡喃糖基化

  摘要：

  虽然金（I） -催化的与糖基化反应4,6- ø -亚苄基甘露糖基栓系邻-alkynylbenzoates作为供体完全属于入克里奇型β选择性甘露糖基化的类别当PH 3 PAuOTf被用作催化剂时，在该甘露糖基α-三氟甲磺酸酯被调用，替换了的-在金光学传递函数（I）配合物与亲核性降低的抗衡阴离子（即，- NTF 2，-的SbF 6，- BF 4，和-巴4 ˚F）导致完全甘露糖基邻位蛋白的β-选择性丧失炔基苯甲酸β-供体。然而，对于α-给体，在Ph 3 PAuBAr 4 F（BAr 4 F =四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸酯）催化下的甘露糖基化反应具有很高的β-选择性，适用范围很广。基板；这些包括与甘露糖基供体在O3上安装了庞大的TBS基团的糖基化，带有4,6-二-O-苯甲酰基的供体以及在空间上不匹配或受阻的受体。对于邻炔基苯甲酸酯的β-供体，其异构化和糖基化序列也可以确保高度β-选择性甘

  DOI：

  10.1002/chem.201500648

文献信息

• 1-Benzenesulfinyl Piperidine/Trifluoromethanesulfonic Anhydride:  A Potent Combination of Shelf-Stable Reagents for the Low-Temperature Conversion of Thioglycosides to Glycosyl Triflates and for the Formation of Diverse Glycosidic Linkages
  作者：David Crich、Mark Smith

  DOI：10.1021/ja0111481

  日期：2001.9.1

  piperidine (BSP) and trifluoromethanesulfonic anhydride (Tf(2)O) forms a new, powerful, metal-free thiophile that can readily activate both armed and disarmed thioglycosides, via glycosyl triflates, in a matter of minutes at -60 degrees C in dichloromethane, in the presence of 2,4,6-tri-tert-butylpyrimidine (TTBP). The glycosyl triflates are rapidly and cleanly converted to glycosides, upon treatment with

  1-苯亚磺酰基哌啶 (BSP) 和三氟甲磺酸酐 (Tf(2)O) 的组合形成了一种新的、强大的、无金属的亲硫试剂，可以在几分钟内通过糖基三氟甲磺酸酯轻松激活武装和解除武装的硫糖苷。 -60 摄氏度，在二氯甲烷中，存在 2,4,6-三叔丁基嘧啶 (TTBP)。用醇处理后，糖基三氟甲磺酸酯以良好的收率和选择性快速而干净地转化为糖苷。
• Stereoselective Direct Glycosylation with Anomeric Hydroxy Sugars by Activation with Phthalic Anhydride and Trifluoromethanesulfonic Anhydride Involving Glycosyl Phthalate Intermediates
  作者：Kwan Soo Kim、Dinanath Baburao Fulse、Ju Yuel Baek、Bo-Young Lee、Heung Bae Jeon

  DOI：10.1021/ja710935z

  日期：2008.7.1

  by sequential addition of DTBMP and Tf2O and glycosyl acceptors to the reaction mixture at -78 degrees C in one-pot. Stereoselective alpha-glucopyranosylations with 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranose (25) and other glycosylations with glucopyranoses and mannopyranoses having tetra-O-benzyl- and tetra-O-benzoyl protecting groups were also possible by utilizing the present one-pot glycosylation

  已经开发了一种以异头羟基糖为糖基供体、使用邻苯二甲酸酐和三氟甲磺酸酐作为活化剂的有效直接一锅糖基化方法。因此，通过 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-mannopyranose (2) 与邻苯二甲酸酐在 DBU 存在下在室温下反应，实现了高度立体选择性的 β-吡喃甘露糖基化在-78 摄氏度的一锅中将 DTBMP 和 Tf2O 以及糖基受体依次添加到反应混合物中。具有 2,3-二-O-苄基-4,6-O-亚苄基-D-吡喃葡萄糖 (25) 的立体选择性 α-吡喃葡萄糖基化和具有四-O-苄基-和四-O-苯甲酰基保护的吡喃葡萄糖和吡喃甘露糖的其他糖基化通过使用目前的一锅糖基化方案，也可以进行分组。基于 NMR 研究提出了与 2 β-甘露糖基化的可能机制，其中检测到 α-甘露糖基邻苯二甲酸酯 55alpha 和 α-甘露糖基三氟甲磺酸酯 59 作为中间体。本糖基化方法的多功能性和效率，尤其是
• β-Mannosylation with 4,6-benzylidene protected mannosyl donors without preactivation
  作者：Mads Heuckendorff、Pernille Sørensen Bols、Collin Bartholomew Barry、Tobias Gylling Frihed、Christian Marcus Pedersen、Mikael Bols

  DOI：10.1039/c5cc04716a

  日期：——

  Mannosylations with benzylidene protected mannosyl donors were found to be β-selective even when no preactivation was performed.

  使用苯亚甲基保护的甘露糖供体的甘露糖化反应被发现即使在没有预活化的情况下也是β-选择性的。
• Direct glycosylation with anomeric hydroxy sugars by activation with 3-fluorophthalic anhydride and trifluoromethanesulfonic anhydride
  作者：Ju Yuel Baek、Bo-Young Lee、Rita Pal、Won-Yong Lee、Kwan Soo Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.064

  日期：2010.12

  An efficient and direct one-pot glycosylation method using anomeric hydroxy sugars as glycosyl donors, employing 3-fluorophthalic anhydride and triflic anhydride as activating agents, has been developed. The present glycosylation utilizing 3-fluorophthalic anhydride resulted in few to no undesired self-condensed esters than the glycosylation using phthalic anhydride. Intermediates in the present glycosylation

  已经开发了使用异头羟基糖作为糖基供体的有效且直接的一锅糖基化方法，其使用3-氟邻苯二甲酸酐和三氟甲磺酸酐作为活化剂。与使用邻苯二甲酸酐的糖基化相比，本发明利用3-氟邻苯二甲酸酐的糖基化导致很少甚至没有不希望的自缩合酯。通过NMR研究鉴定了本糖基化中的中间体。
• Direct Formation of β-Mannopyranosides and Other Hindered Glycosides from Thioglycosides
  作者：David Crich、Sanxing Sun

  DOI：10.1021/ja9734814

  日期：1998.1.1