[Cu(I)(N1,N1,N3,N3-tetramethylpropane-1,3-diamine)(CH3CN)](triflate) | 467232-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [Cu(I)(N1,N1,N3,N3-tetramethylpropane-1,3-diamine)(CH3CN)](triflate)
• 英文别名: [(Me4pda)Cu(MeCN)]OTf；[(N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-propanediamine)Cu(MeCN)]O3SCF3
• CAS: 467232-86-6
• 化学式: CF₃O₃S*C₉H₂₁CuN₃
• 分子量: 383.902
• InChiKey: IVNUDBQKHAEDMO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.08
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  87.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η2-peroxo)bis(triphenylphosphine)palladium 、 [Cu(I)(N1,N1,N3,N3-tetramethylpropane-1,3-diamine)(CH3CN)](triflate) 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(Me4pda)Cu(μ-O)2Pd(PPh3)2]OTf
  参考文献：
  名称：

  异双金属双氧活化：混合 Cu−Pd 和 Cu−Pt Bis(μ-oxo) 配合物的合成和反应性

  摘要：

  通过 (PPh3)2MO2 (M=Pd, Pt) 与 LCu(I) 前体（L=β-二酮亚胺以及二胺和三胺配体）反应制备了异双金属 CuPd 和 CuPt 双（mu-oxo）配合物，并对其进行了表征通过低温 UV-vis、共振拉曼、1H 和 31P[1H] NMR 光谱结合 DFT 计算。这些复合物在升温时分解产生 OPPh3，在一种情况下，通过使用双标记（氧代和膦）的交叉实验表明这是通过分子内过程发生的。其中一种配合物 LMe2Cu(mu-O)2Pt(PPh3)2 (LMe2 = β-二酮亚胺) 与多种试剂（包括 CO2、2,4-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基苯酚）的反应性将叔丁基苯酚盐、[NH4][PF6] 和二氢蒽与同质金属 Pt2 和 Cu2 对应物进行比较。与具有亲电子氧基团的典型 [Cu2(mu-O)2]2+ 核心不同，[Cu(mu-O)2Pt]+ 核心中的氧基团充当碱基和亲核试剂，类似于之前描述的

  DOI：

  10.1021/ja071744g
• 作为产物：
  描述：

  四(乙腈)三氟甲磺酸铜(I) 、 四甲基丙二胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Cu(I)(N1,N1,N3,N3-tetramethylpropane-1,3-diamine)(CH3CN)](triflate)
  参考文献：
  名称：

  Herres-Pawlis, Sonja; Verma, Pratik; Haase, Roxana, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 1154 - 1169

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Snapshots of Dioxygen Activation by Copper:  The Structure of a 1:1 Cu/O₂ Adduct and Its Use in Syntheses of Asymmetric Bis(μ-oxo) Complexes
  作者：Nermeen W. Aboelella、Elizabeth A. Lewis、Anne M. Reynolds、William W. Brennessel、Christopher J. Cramer、William B. Tolman

  DOI：10.1021/ja027164v

  日期：2002.9.1

  The X-ray structure of a 1:1 Cu/O(2) adduct revealed side-on (eta(2)) O(2) coordination. Density functional calculations corroborated the structure, indicated a significant contribution of a Cu(III)-(O(2)(2-)) resonance form, and provided insights into the key bonding interactions. Reaction of a 1:1 adduct supported by a slightly different beta-diketiminate ligand with Cu(I) reagents resulted in the

  1:1 Cu/O(2) 加合物的 X 射线结构显示侧面 (eta(2)) O(2) 协调。密度泛函计算证实了结构，表明 Cu(III)-(O(2)(2-)) 共振形式的重要贡献，并提供了对关键键合相互作用的见解。由略微不同的 β-二酮亚胺配体支持的 1:1 加合物与 Cu(I) 试剂的反应导致形成新型不对称双 (mu-oxo) 配合物，该配合物通过 EPR、UV-vis 和拉曼光谱进行鉴定以及在一种情况下通过 X 射线结构。
• Selective oxidation of exogenous substrates by a bis-Cu(III) bis-oxide complex: Mechanism and scope
  作者：Tao A.G. Large、Viswanath Mahadevan、William Keown、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1016/j.ica.2018.11.027

  日期：2019.2

  Cu(III)(2)(mu-O)(2) bis-oxides (O) form spontaneously by direct oxygenation of nitrogen-chelated Cu(I) species and constitute a diverse class of versatile 2e(-)/2H(+) oxidants, but while these species have attracted attention as biomimetic models for dinuclear Cu enzymes, reactivity is typically limited to intramolecular ligand oxidation, and systems exhibiting synthetically useful reactivity with exogenous substrates are limited. O-TMPD (TMPD = N-1, N-1, N-3, N-3-tetramethylpropane-1,3-diamine) presents an exception, readily oxidizing a diverse array of exogenous substrates, including primary alcohols and amines selectively over their secondary counterparts in good yields. Mechanistic and DFT analyses suggest substrate oxidation proceeds through initial axial coordination, followed by rate-limiting rotation to position the substrate in the Cu(III) equatorial plane, whereupon rapid deprotonation and oxidation by net hydride transfer occurs. Together, the results suggest the selectivity and broad substrate scope unique to O-TMPD are best attributed to the combination of ligand flexibility, limited steric demands, and ligand oxidative stability. In keeping with the absence of rate-limiting C-H scission, O-TMPD exhibits a marked insensitivity to the strength of the substrate C-alpha-H bond, readily oxidizing benzyl alcohol and 1-octanol at near identical rates.