(8E)-3-((3S,5R,6S)-5,14-dihydroxy-6-methyl-1-oxo-2,3,4,5,6,7,10-heptahydrobenzo[d][12]-annulen-3-yl)propanenitrile | 620987-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (8E)-3-((3S,5R,6S)-5,14-dihydroxy-6-methyl-1-oxo-2,3,4,5,6,7,10-heptahydrobenzo[d][12]-annulen-3-yl)propanenitrile
• CAS: 620987-52-2
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₄
• 分子量: 329.396
• InChiKey: ZDAFFMJUKKOLOU-CXMLJZBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  90.55
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 (8E)-3-((3S,5R,6S)-5,14-dihydroxy-6-methyl-1-oxo-2,3,4,5,6,7,10-heptahydrobenzo[d][12]-annulen-3-yl)propanenitrile 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到3-[(3S,5R,6S)-5,14-bis(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)-6-methyl-1-oxo-2,3,4,5,6,7,10-heptahydrobenzo[d][12]-annulen-3-yl]propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  从d-葡萄糖和l-鼠李糖中（-）-水杨酰卤酰胺A和B的形式总合成

  摘要：

  据报道，基于手性池方法，（-）-水杨酰卤酰胺有两种形式的正式合成方法。d-葡萄糖和1- r-鼠李糖用于制备高级中间体23和54，其可以分别通过三步或四步转化为目标化合物。合成23从已知的d葡萄糖衍生物在12步和17％总产率完成，合成54从已知的升-鼠李糖衍生物以九步法进行，总产率为6％。合成中的关键步骤是开环易位反应，以制备大环系统。已证明酚保护基对于诱导优先形成所需的E异构体是至关重要的。此外，还显示其在C13羟基的保护基团对无显著影响Ë：Ž的闭环复分解反应过程中的比例。

  DOI：

  10.1021/jo050750x
• 作为产物：
  描述：

  3,6-dideoxy-α-D-glucofuranose 在 Grubbs catalyst first generation 4-二甲氨基吡啶 、 四溴化碳 、 hydrido(triphenylphosphine)copper(I) hexamer 、 甲基锂 、 copper(l) cyanide 、 三溴化硼 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 、 silver carbonate 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 41.25h， 生成 (8E)-3-((3S,5R,6S)-5,14-dihydroxy-6-methyl-1-oxo-2,3,4,5,6,7,10-heptahydrobenzo[d][12]-annulen-3-yl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  从d-葡萄糖和l-鼠李糖中（-）-水杨酰卤酰胺A和B的形式总合成

  摘要：

  据报道，基于手性池方法，（-）-水杨酰卤酰胺有两种形式的正式合成方法。d-葡萄糖和1- r-鼠李糖用于制备高级中间体23和54，其可以分别通过三步或四步转化为目标化合物。合成23从已知的d葡萄糖衍生物在12步和17％总产率完成，合成54从已知的升-鼠李糖衍生物以九步法进行，总产率为6％。合成中的关键步骤是开环易位反应，以制备大环系统。已证明酚保护基对于诱导优先形成所需的E异构体是至关重要的。此外，还显示其在C13羟基的保护基团对无显著影响Ë：Ž的闭环复分解反应过程中的比例。

  DOI：

  10.1021/jo050750x

文献信息

• Enantiospecific Formal Total Syntheses of (−)-Salicylihalamides A and B from <scp>d</scp>-Glucose and <scp>l</scp>-Rhamnose
  作者：KyoungLang Yang、Torsten Haack、Burchelle Blackman、Wibke E. Diederich、Subho Roy、Srinivas Pusuluri、Gunda I. Georg

  DOI：10.1021/ol035630v

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] Two formal chiral pool syntheses of the (-)-salicylihalamides A and B were achieved from commercially available 1,2,5,6-diacetone-d-glucose and l-rhamnose.

  [反应：见正文]（-）-水杨酰卤酰胺A和B的两种正式手性库合成是从市售的1,2,5,6-二丙酮-d-葡萄糖和1-鼠李糖中获得的。