(4S,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-nona-1,8-dien-4-ol | 250355-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-nona-1,8-dien-4-ol
• CAS: 250355-66-9
• 化学式: C₁₅H₃₀O₂Si
• 分子量: 270.488
• InChiKey: YFFKBLAWHLHCJN-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-nona-1,8-dien-4-ol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 氧气 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 bromo-tris(1-pyrrolidinyl)phosphonium hexafluorophosphate 、 三甲基氢氧化锡 、 三氟乙酸 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 33.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Evaluation of Chromane-Based Bryostatin Analogues Prepared via Hydrogen-Mediated C–C Bond Formation: Potency Does Not Confer Bryostatin-like Biology

  摘要：

  The synthesis and biological evaluation of chromane-containing bryostatin analogues WN-2 WN-7 and the previously reported salicylate-based analogue WN-8 are described. Analogues WN-2 WN-7 are prepared through convergent assembly of the chromane-containing fragment B-I with the "binding domain" fragment A-I or its C26-des-methyl congener, fragment A-II. The synthesis of fragment B-I features enantioselective double C-H allylation of 1,3-propanediol to form the C-2-symmetric diol 3 and Heck cyclization of bromo-diene 5 to form the chromane core. The synthesis of salicylate WN-8 is accomplished through the union of fragments A-III and B-II. The highest binding affinities for PKC alpha are observed for the C26-des-methyl analogues WN-3 (K-i = 63.9 nM) and WN-7 (K-i = 63.1 nM). All analogues, WN-2 WN-8, inhibited growth of Toledo cells, with the most potent analogue being WN-7. This response, however, does not distinguish between phorbol ester like and bryostatin-like behavior. In contrast, while many of the analogues contain a conserved C-ring in the binding domain and other features common to analogues with bryostatin-like properties, all analogues evaluated in the U937 proliferation and cell attachment assays displayed phorbol ester-like and/or toxic behavior, including WN-8, for which "bryostatin-like PKC modulatory activities" previously was suggested solely on the basis of PKC binding. These results underscore the importance of considering downstream biological effects, as tumor suppression cannot be inferred from potent PKC binding.

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08695
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl((1-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-5-en-3-yl)oxy)dimethylsilane 在 (-)-β-methoxyisocampheylborane 、 pyridinium chlorochromate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (4S,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-nona-1,8-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Phorboxazole A 利用 Petasis-Ferrier 重排的全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)-phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11-15) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis-Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。最长的线性序列导致 (+)-phorboxazole A (1) 为 27 步，总产率为 3%。

  DOI：

  10.1021/ja011604l

文献信息

• Phorboxazole Synthetic Studies. 1. Construction of a C(3−19) Subtarget Exploiting an Extension of the Petasis−Ferrier Rearrangement
  作者：Amos B. Smith、Patrick R. Verhoest、Kevin P. Minbiole、John J. Lim

  DOI：10.1021/ol990830l

  日期：1999.9.1

  text] In this, the first of two letters, we outline our overall strategy for the total synthesis of phorboxazoles A (1) and B (2), rare oxazole-containing macrolides possessing extraordinary antimitotic activity, and describe the assembly of a C(3-19) subtarget (-)-5 for the total synthesis of phorboxazole A. The synthesis of (-)-5 was achieved in 15 linear steps (12% overall yield), exploiting a modification

  [公式：参见文字]在此，两个字母的第一个，我们概述了总合成佛波唑A（1）和B（2），具有罕见抗有丝分裂活性的稀有含恶唑大环内酯的总体策略，并描述了组装过程C（3-19）子目标（-）-5的总合成佛波唑A。（-）-5的合成是通过15线性步骤（总产率为12％）实现的，利用了Petasis-进行载体重排以构建C（11-15）顺式四氢吡喃。事实证明，二甲基氯化铝（Me2AlCl）是Petasis-Ferrier重排的首选路易斯酸。