(E)-3-methylcyclohex-2-en-1-one-O-tosyl oxime | 35235-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-methylcyclohex-2-en-1-one-O-tosyl oxime
• 英文别名: anti-3-Methyl-2-cyclohexenonoximtosylat
• CAS: 35235-94-0
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃S
• 分子量: 279.36
• InChiKey: XOLHPSOUEHOLPJ-FYWRMAATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.73
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-methylcyclohex-2-en-1-one-O-tosyl oxime 在 polyphosphoric acid 作用下， 反应 0.33h， 以69%的产率得到6-methyl-1,3,4,5-tetrahydro-2H-azepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  七元环烯醇化物反应中高非对映选择性的起源

  摘要：

  手性七元环烯醇化物的非对映选择性反应已被系统研究。发现对于具有各种取代基模式的ε-内酰胺、ε-内酯和环庚酮来说，非对映选择性是普遍的。计算研究提供了对非对映选择性起源的深入了解。提出了预测七元环烯醇化物烷基化立体化学的模型。

  DOI：

  10.1002/anie.202114183
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基环己-2-烯酮肟 、 对甲苯磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以51%的产率得到(E)-3-methylcyclohex-2-en-1-one-O-tosyl oxime
  参考文献：
  名称：

  七元环烯醇化物反应中高非对映选择性的起源

  摘要：

  手性七元环烯醇化物的非对映选择性反应已被系统研究。发现对于具有各种取代基模式的ε-内酰胺、ε-内酯和环庚酮来说，非对映选择性是普遍的。计算研究提供了对非对映选择性起源的深入了解。提出了预测七元环烯醇化物烷基化立体化学的模型。

  DOI：

  10.1002/anie.202114183

文献信息

• Beckmann rearrangement of α,β-unsaturated ketoximes in cyclic systems
  作者：T. Sato、H. Wakatsuka、K. Amano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91704-1

  日期：1971.1

  Several cyclic α,β-unsaturated ketoximes, or their tosylates were subjected to the Beckmann rearrangement. With all compounds except 8b, groups located anti to the leaving group migrated efficiently, irrespective as to whether the migrating group was alkyl or olefinic. The olefinic group in 8b, however, resisted the migration and this was interpreted in terms of the steric effect in the transition

  几种环状α，β-不饱和酮肟或它们的甲苯磺酸酯进行了贝克曼重排。与除所有化合物8b中，基团位于防有效迁移的离去基团，而不管作为迁移组是否是烷基或烯属。然而，8b中的烯基抵抗迁移，这是根据过渡态的空间效应来解释的。