N,N'-diisopropyl-3-(4-bromophenyl)propiolamidine | 872420-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-diisopropyl-3-(4-bromophenyl)propiolamidine
• 英文别名: 3-(4-bromophenyl)-N,N'-diisopropylpropiolamidine；3-(4-bromophenyl)-N,N'-di(propan-2-yl)prop-2-ynimidamide
• CAS: 872420-19-4
• 化学式: C₁₅H₁₉BrN₂
• 分子量: 307.233
• InChiKey: WVQGIBMHONXFOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-diisopropyl-3-(4-bromophenyl)propiolamidine 在 盐酸 、 水 、 C₂₈H₄₉N₇O₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 C₁₃H₁₂BrNO₃
  参考文献：
  名称：

  超碱性胍对低浓度二氧化碳的高效捕获和随后的催化转化

  摘要：

  在这里，我们提出了一种高效，便捷的方法，可在温和条件下使用N，N'-双（咪唑基）胍（BIGs，基于有机胍的强超强碱）作为有机催化剂，捕获和催化转化二氧化碳（CO 2）。模拟烟气（10％CO 2 /90％N 2，v / v）或直接来自干燥空气（〜400 ppm CO 2）。两性离子BIG-CO 2加合物已成功分离和表征。X射线单晶分析显示BIG–CO 2中结合的CO 2的弯曲几何形状与游离CO 2相比，OC夹角为129.7°的C-O键距离增加（1.253和1.237Å）。值得注意的是，发现生成的BIG-CO 2加合物能够催化各种烟酰胺与新型丙prop胺的新型环加成反应，从而以良好的方式生成功能化的（4 E，5 Z）-4-亚氨基-5-苄叉二氧恶唑烷-2-酮。产率和优异的选择性。

  DOI：

  10.1039/d0gc03009k
• 作为产物：
  描述：

  (4-溴苯基)乙炔 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 在 [{(CH₂SiMe₂){(2,6-iPr₂C₆H₃)N}2}Sm{N(SiMe₃)2}(THF)] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到N,N'-diisopropyl-3-(4-bromophenyl)propiolamidine
  参考文献：
  名称：

  不含环戊二烯基的稀土金属酰胺 [{(CH2SiMe2){(2,6-iPr2C6H3)N}2}Ln{N(SiMe3)2}(THF)] 作为 Câ????C 和的高效多功能催化剂Câ????N 键形成

  摘要：

  已经开发出从醛直接合成酰胺的有效方法和使用不含环戊二烯基的稀土金属酰胺 [{(CH 2 SiMe 2 ){(2,6-iPr 2 C 6 H 3 )N } 2 }Ln{N(SiMe 3 ) 2 }-(THF)] [Ln = Yb (1), Y (2), Dy (3), Sm (4), Nd (5)] 作为通用催化剂。结果表明，在醛直接合成酰胺中，催化剂的活性顺序为2>1∼3∼4∼5。这些方法具有催化剂制备容易、催化剂载量低、底物转化产物转化率高、反应条件温和以及与多种底物相容等优点。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901015

文献信息

• 催化炔烃与碳化二亚胺加成反应的方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN110156639B

  公开（公告）日：2022-08-09

  本发明涉及一种催化炔烃与碳化二亚胺加成反应的方法，包括以下步骤：将式(1)所示的炔烃和式(2)所示的N,N’‑二异丙基碳化二亚胺在碱金属盐的催化作用下，在非质子溶剂二甲亚砜中于40‑60℃下进行反应；其中，式(1)和式(2)的结构式如下：其中，R选自碳原子数为4‑7的芳香基。本发明提供了一种有效催化炔烃与碳化二亚胺加成反应生成脒类化合物的方法，催化剂简单易得，操作简便，反应条件较为温和，产率较高。
• Catalytic Addition of Terminal Alkynes to Carbodiimides by Half-Sandwich Rare Earth Metal Complexes
  作者：Wen-Xiong Zhang、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/ja0560027

  日期：2005.12.1

  addition of terminal alkynes to carbodiimides has been achieved for the first time by use of half-sandwich rare earth metal complexes, such as Me2Si(C5Me4)(NPh)}Y(CH2SiMe3)(THF)2, which offers a straightforward, atom-economic route to the N,N'-disubstituted propiolamidines which contain a conjugated C-C triple bond, a new family of amidines which were difficult to prepare by other means. A rare earth metal

  通过使用半夹心稀土金属络合物，如 Me2Si(C5Me4)(NPh)}Y(CH2SiMe3)(THF)2，首次实现了末端炔烃与碳二亚胺的催化加成，这提供了一种直接的，原子经济路线到包含共轭 CC 三键的 N，N'-二取代丙脒，这是一种难以通过其他方式制备的新脒族。稀土金属脒物被证实是该过程中真正的催化物，从而首次证明脒单元虽然经常用作各种有机金属配合物的辅助配体，但本身可以参与催化反应。适当的条件。
• Synthesis and characterization of 2-<i>t</i>-butylimino-functionalized indolyl rare-earth metal amido complexes for the catalytic addition of terminal alkynes to carbodiimides: the dimeric complexes with the alkynide species in the μ–η¹:η² bonding modes
  作者：Zhijun Feng、Zeming Huang、Shaowu Wang、Yun Wei、Shuangliu Zhou、Xiancui Zhu

  DOI：10.1039/c9dt01582e

  日期：——

  terminal alkynes to carbodiimides affording a series of corresponding N,N′-dialkyl-propiolamidines. The catalysts can also be efficiently used for the preparation of the sterically bulky N,N′-diaryl-propiolamidine. Furthermore, the dimeric complexes (μ–η1:η2-RCC)RE[2-(tBuNCH)C8H5N]2}2 (11: RE = Y, R = Ph; 12: RE = Yb, R = SiMe3), with the alkynyl ligand in the μ–η1:η2 haptic modes, were isolated in

  通过仲胺的脱氢反应，合成了一系列带有2-叔丁基亚氨基官能化的吲哚基配体的稀土金属酰胺配合物，并对其反应性和催化性能进行了研究。2-（t BuNHCH 2）C 8 H 5 NH（1）与稀土金属酰胺[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）Li（THF）3的反应提供了络合物[2 -（t BuN CH）C 8 H 5 N] RE [N（SiMe 3）2 ] 2（RE = Er（2），Y（3），Dy（4），Sm（5），Nd（6））含有通过胺脱氢成亚胺基的二齿配体。配合物2–6在向碳二亚胺中添加末端炔烃时表现出优异的催化活性，从而提供了一系列相应的N，N'-二烷基-丙酰胺基。所述催化剂还可以有效地用于制备体积庞大的N，N′-二芳基-丙酰胺基。此外，二聚复合物（μ-η 1：η 2 -RC C）RE [2-（吨BUN CH）C 8 H ^ 5 N] 2 } 2（11：RE = Y，R = Ph值;
• Cyclopentadienyl-Free Rare-Earth Metal Amides [{(CH₂SiMe₂){(2,6-<i>i</i>Pr₂C₆H₃)N}₂}Ln{N(SiMe₃)₂}(THF)] as Highly Efficient Versatile Catalysts for C–C and C–N Bond Formation
  作者：Yunjun Wu、Shaowu Wang、Lijun Zhang、Gaosheng Yang、Xiancui Zhu、Zhihong Zhou、Hong Zhu、Shihong Wu

  DOI：10.1002/ejoc.200901015

  日期：2010.1

  Efficient methods have been developed for the direct synthesis of amides from aldehydes and a straightforward route to propiolamidines using cyclopentadienyl-free rare-earth metal amides [(CH 2 SiMe 2 )(2,6-iPr 2 C 6 H 3 )N} 2 }LnN(SiMe 3 ) 2 }-(THF)] [Ln = Yb (1), Y (2), Dy (3), Sm (4), Nd (5)] as versatile catalysts. The results indicate that in the direct synthesis of amides from aldehydes the

  已经开发出从醛直接合成酰胺的有效方法和使用不含环戊二烯基的稀土金属酰胺 [(CH 2 SiMe 2 )(2,6-iPr 2 C 6 H 3 )N } 2 }LnN(SiMe 3 ) 2 }-(THF)] [Ln = Yb (1), Y (2), Dy (3), Sm (4), Nd (5)] 作为通用催化剂。结果表明，在醛直接合成酰胺中，催化剂的活性顺序为2>1∼3∼4∼5。这些方法具有催化剂制备容易、催化剂载量低、底物转化产物转化率高、反应条件温和以及与多种底物相容等优点。
• CNC-Pincer Rare-Earth Metal Amido Complexes with a Diarylamido Linked Biscarbene Ligand: Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity
  作者：Xiaoxia Gu、Xiancui Zhu、Yun Wei、Shaowu Wang、Shuangliu Zhou、Guangchao Zhang、Xiaolong Mu

  DOI：10.1021/om500354s

  日期：2014.5.12

  In preparation of CNC-pincer rare-earth metal amido complexes with a diarylamido linked biscarbene ligand, it is found that conditions have a key influence on final products. Reaction of a THF suspension of bis[2-(3-benzylimidazolium)-4-methylphenyl]amine dichlorides (H3LCl2) with [(Me3Si)(2)N](3)RE(mu-Cl)Li(THF)(3) (RE = Yb, Eu, Sm) in THF at room temperature afforded the only unexpected fused-heterocyclic compound 8,9-dibenzyl-3,14-dimethyl-8a,9-dihydro-8H-benzo[4,5]imidazo-[2',1':2,3]imidazo[1,2-a]imidazo[2,1-c]quinoxaline (1) containing an imidazolyl ring and a piperidyl ring, which formed through carbene C-C and C-N coupling. However, the reaction of H3LCl2 with [(Me3Si)(2)N](3)Er(mu-Cl)Li(THF)(3) in toluene afforded the CNC-pincer erbium amido complex incorporating a diarylamido linked biscarbene ligand LEr[N(SiMe3)(2)](2) (2) in low yield and the above fused-heterocyclic compound 1. The stepwise reaction of H3LCl2 with strong bases (n-BuLi or LiCH2SiMe3) in THF for 4 h, followed by treatment with [(Me3Si)(2)N](3)RE(mu-Cl)Li(THF)(3), generated zwitterion complexes [L2RE][REClN(SiMe3)(2)}(3)] (L = [4-CH3-2-(C6H4CH2-[N(CH)(2)CN]}C6H3](2)N; RE = Y (3), Er (4), Yb (5)) in less than 20% yields together with fused-heterocyclic compound 1. Additionally, the reaction of H3LCl2 with 6 equiv of NaN(SiMe3)(2) in THF for 4 h, followed by treatment with YbCl3, generated a novel discrete complex [L2Yb][Na(mu-N(SiMe3)(2))}(5)(mu(5)-Cl)] (6). The one-pot reaction of H3LCl2 with n-BuLi, followed by reaction with [(Me3Si)(2)N](3)RE(mu-Cl)Li(THF)(3) in THF at -78 degrees C, generated the CNC-pincer lanthanide bisamido complexes LRE[N(SiMe3)(2)](2) (RE = Er (2), Y (7), Sm (8), Eu (9)) in moderate yields. These kinds of biscarbene supported pincer bisamido complexes could also be prepared by a one-pot reaction of bis(imidazolium) salt (H3LCl2) with 5 equiv of NaN(SiMe3)(2), followed by treatment with RECl3, in good yields at -78 degrees C. Investigation of the catalytic activity of complexes 2 and 7-9 indicated that all complexes showed a high activity toward the addition of terminal alkynes to carbodiimides producing propiolimidines, which represents the first example of rare-earth metal CNC-pincer-type catalysts applied for catalytic C-H bond addition of terminal alkynes to carbodiimides at room temperature.