S-(4-methoxyphenyl) diphenylphosphinothioate | 99234-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: S-(4-methoxyphenyl) diphenylphosphinothioate
• 英文别名: 1-Diphenylphosphorylsulfanyl-4-methoxybenzene
• CAS: 99234-85-2
• 化学式: C₁₉H₁₇O₂PS
• 分子量: 340.383
• InChiKey: RMKPWTRWUXMDFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  495.9±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二茂钼 、 S-(4-methoxyphenyl) diphenylphosphinothioate 以 四氢呋喃 、 重水 为溶剂， 生成 cyclopenta-1,3-diene;4-methoxybenzenethiolate;molybdenum(4+)
  参考文献：
  名称：

  P−S Bond Scission by Bis(cyclopentadienyl)molybdenum(IV) Dichloride, Cp₂MoCl₂(aq):  First Documented Example of an Organometallic Complex Hydrolyzing Thiophosphinates

  摘要：

  Thiophosphinate hydrolysis involving P-S bond scission is desirable for the degradation of organophosphate neurotoxins, and we report the first case for such a hydrolytic process by an organometallic compound. The metallocene, bis(cyclopentadienyl)molybdenum(IV) dichloride, Cp2MoCl2 (Cp = eta(5)-C5H5), hydrolyzes a variety of thioaryl diphenylphosphinates in an aqueous THF solution. P-S scission of p-methoxythiophenyl diphenylphosphinate has a 500-fold rate of acceleration in the presence Of Cp2MoCl2(aq) with activation parameters of 20(3) kcal mol(-1) and -15(3) cal mol(-1) K-1 for Delta H-double dagger and Delta S double dagger respectively. These activation parameters and the rate acceleration are consistent with an intermolecular hydrolytic process in which the Cp2Mo serves as a Lewis acid to activate the phosphinate for nucleophilic attack. Furthermore, p = 2.3 (25 degrees C) which indicates a single nonconcerted mechanism in which the rate determining step is the nucleophilic attack on the activated phosphinate.

  DOI：

  10.1021/ic050819j
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯硫酚 在 吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 S-(4-methoxyphenyl) diphenylphosphinothioate
  参考文献：
  名称：

  使用N-硫属元素亚酰胺作为亲电硫/硒源，在纯净条件下良性合成硫代磷酸盐，硫代次膦酸盐和硒代磷酸盐

  摘要：

  已经开发了用于合成硫代磷酸盐，硫代次膦酸盐和硒代磷酸盐化合物的纯净反应方案。N-硫属元素亚胺已被用于在大气，室温下在溶剂，催化剂和无碱条件下对各种H-膦酸酯的P（O）H部分进行硫属元素化。既小号-芳基和小号-烷基硫代磷酸酯通过以良好的收率该方法制备的化合物。还使用N-（苯基硒基）邻苯二甲酰亚胺在无溶剂条件下合成了硒代磷酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.150965

文献信息

• Acid/Phosphide-Induced Radical Route to Alkyl and Alkenyl Sulfides and Phosphonothioates from Sodium Arylsulfinates in Water
  作者：Ya-mei Lin、Guo-ping Lu、Gui-xiang Wang、Wen-bin Yi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02459

  日期：2017.1.6

  can in situ generate arylsulfenyl radicals. These radicals have high reactivity to react with alkynes, alkenes, and H-phosphine oxides for the synthesis of alkyl and alkenyl sulfides and phosphonothioates. The control experiments and quantum calculations are also performed to gain insights into the generation mechanism of arylsulfenyl radicals. Notably, the chemistry is free of thiol odors, organic solvents

  引入了一种新开发的含有酸和磷的水性体系，在该体系中，无味且稳定的芳基亚磺酸钠可以原位生成芳基亚硫基。这些自由基具有与炔烃，烯烃和H-膦氧化物反应的高反应性，以合成烷基硫化物和烯基硫化物以及硫代磷酸硫代酸酯。还进行了控制实验和量子计算，以深入了解芳基亚硫基自由基的生成机理。值得注意的是，该化学物质不含硫醇气味，有机溶剂和金属。
• A scalable electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with RSH/ROH
  作者：Yujun Li、Qi Yang、Liquan Yang、Ning Lei、Ke Zheng

  DOI：10.1039/c9cc01378d

  日期：——

  A practical, scalable electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with thiols, phenols and alcohols in both an undivided cell and a continuous-flow setup is disclosed. Its broad substrate scope (>50 examples), good functional-group tolerance and scalability (>10 g) show potential for practical synthesis. A preliminary mechanistic study suggests that the phosphorus radicals are

  公开了在不分开的电池和连续流动装置中P（O）H化合物与硫醇，酚和醇的实用的，可扩展的电化学脱氢交叉偶联。其广泛的底物范围（> 50个实例），良好的官能团耐受性和可扩展性（> 10 g）显示出可以进行实际合成的潜力。初步的机理研究表明，磷自由基参与了催化循环。
• 一种二苯基硫代磷酸酯类化合物的合成方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN111018908A

  公开（公告）日：2020-04-17

  本发明公开了一种二苯基硫代磷酸酯类化合物的合成方法，以硫酚为反应底物，三氯异氰尿酸(TCCA)为促进剂，反应底物和促进剂在有机溶剂中，于常温常压条件下反应10min，然后加入烷氧基二苯基膦，继续反应10min，反应结束后经分离处理得到所述的二苯基硫代磷酸酯类化合物。本发明所述的合成方法，反应在常温常压下进行，没有特殊要求；反应时间短；产物收率较高。
• Dimethyl sulfoxide as a mild oxidant in S–P(O) bond construction: simple and metal-free approaches to phosphinothioates
  作者：Jian-Guo Sun、Wei-Zhi Weng、Ping Li、Bo Zhang

  DOI：10.1039/c6gc03115c

  日期：——

  In the presence of dimethyl sulfoxide (DMSO) as the mild oxidant and reaction medium, a simple and efficient protocol has been developed for the preparation of phosphinothioates via oxidative dehydrogenative...

  在以二甲亚砜（DMSO）作为弱氧化剂和反应介质的情况下，已开发出一种简单有效的方案，用于通过氧化脱氢反应制备硫代膦酸酯。
• 一种含有P-O键或P-S键化合物的制备方法
  申请人：烟台大学

  公开号：CN111606945B

  公开（公告）日：2023-06-20

  本发明公开了一种含有P‑O键或者P‑S键化合物的制备方法。所述的方法以含羟基或含巯基的化合物、磷试剂为起始原料，然后，所述起始原料于惰性气体氛围中，在三氟甲烷磺酸酐（Tf2O）和二甲基亚砜(DMSO)的作用下，按摩尔比，所述含羟基或含巯基的化合物：磷试剂：三氟甲烷磺酸酐:二甲基亚砜为1～5:1～2.5:2～3:2的比例在有机溶剂中于反应温度25～100℃下反应6～20小时后，即得到具有结构通式(I)的化合物。本发明所用试剂低毒、绿色环保，避免了使用价格高昂、毒性较大的贵金属催化剂；本发明中所用试剂三氟甲烷磺酸酐(Tf2O)和二甲基亚砜(DMSO)不仅毒性低，而且成本十分廉价，这使得本发明绿色环保、经济性高，适合大规模生产。