(E)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-styryl-2-(trimethylsilyl)trisilane | 110577-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-styryl-2-(trimethylsilyl)trisilane
• 英文别名: (E)-2-phenyl-1-[tris(trimethylsilyl)silyl]ethene；trimethyl-[[(E)-2-phenylethenyl]-bis(trimethylsilyl)silyl]silane
• CAS: 110577-10-1
• 化学式: C₁₇H₃₄Si₄
• 分子量: 350.799
• InChiKey: GIUFQRUSJNBITO-FOCLMDBBSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.865±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.94
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-碘三氟甲苯 、 (E)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-styryl-2-(trimethylsilyl)trisilane 在 四(三苯基膦)钯 sodium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以90%的产率得到1-[(E)-2-苯基乙烯基]-4-(三氟甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  乙烯基三（三甲基甲硅烷基）硅烷：Hiyama 偶联的底物。

  摘要：

  在四氢呋喃中的氢氧化钠水溶液中用过氧化氢对乙烯基三（三甲基甲硅烷基）硅烷进行氧化处理，生成反应性硅烷醇或硅氧烷物质，在 Pd（PPh（3） )(4) 和四丁基氟化铵。过氧化氢和碱是发生偶联所必需的，而不需要用氟化物活化硅烷。共轭和非共轭三（三甲基甲硅烷基）硅烷可作为良好的交叉偶联底物。(E)-硅烷进行偶联并保留立体化学，而 (Z)-硅烷偶联时具有较低的立体选择性，以产生 E/Z 产物混合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.024
• 作为产物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)silyllithium 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁基苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-styryl-2-(trimethylsilyl)trisilane
  参考文献：
  名称：

  烷基硅烷在“无锡”氧化，烷基化和卤代烷基化中的应用

  摘要：

  通过使用烯丙基硅烷作为二锡替代物，开发了烷基卤化物的无锡肟化，乙烯基化和烯丙基化。用过氧化物引发自由基过程提供了甲硅烷基，其可以从相应的烷基卤中提取卤素。然后将生成的以碳为中心的自由基加到各种受体上，包括磺酰肟，乙烯基砜和烯丙基砜，从而导致所需产物与相应的烯丙基砜形成，该产物是由PhSO 2自由基与烯丙基硅烷前体反应生成的。通常使用甲代烯丙基硅烷1b可获得比使用1a更好的结果。通过调用更高的1b亲核性可以合理化此观察结果以及相应的β-甲硅烷基自由基中间体的更快的β片段化。在DFT级计算一系列β-甲硅烷基自由基的β片段的能垒的计算支持了这一假设。最后，基于3-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基硫丙烯的利用，设计了第二种肟化和乙烯基化反应的方法，以合理的收率提供了所需的肟和烯烃。这种策略允许更温和的条件（AIBN，苯，80℃）下进行的标题反应，作为C的β更容易碎裂的结果 S键与C相比， Si键。

  DOI：

  10.1002/chem.201101842

文献信息

• Evaluation of cyclopentyl methyl ether (CPME) as a solvent for radical reactions
  作者：Shoji Kobayashi、Hiroyuki Kuroda、Yuta Ohtsuka、Takashi Kashihara、Araki Masuyama、Kiyoshi Watanabe

  DOI：10.1016/j.tet.2013.01.030

  日期：2013.3

  explored the potential of cyclopentyl methyl ether (CPME) as a solvent for radical reactions. Hydrostannation, hydrosilylation, hydrothiolation, and tributyltin hydride mediated reductions were successfully carried out in CPME. GC–MS analysis indicated that CPME degraded into methyl pentanoate, cyclopentanone, 2-cyclopenten-1-ol, and cyclopentanol under thermal radical conditions, albeit only slightly.

  我们已经探索了环戊基甲基醚（CPME）作为自由基反应溶剂的潜力。在CPME中成功进行了氢化锡氢化，氢化硅烷化，氢化硫氢化和三丁基氢化锡介导的还原反应。GC-MS分析表明，CPME在热自由基条件下降解为戊酸甲酯，环戊酮，2-环戊烯-1-醇和环戊醇，尽管仅有少量。我们还通过CPME实现了含自由基的一锅反应，以证明其适用于多步反应。
• Electron Donor–Acceptor Complex Enabled Decarboxylative Sulfonylation of Cinnamic Acids under Visible-Light Irradiation
  作者：Qian-Qian Ge、Jia-Sheng Qian、Jun Xuan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00552

  日期：2019.7.5

  Visible-light-induced decarboxylative sulfonylation of cinnamic acids with aryl sulfonate phenol esters enabled by the electron donor–acceptor complex is developed. The method offers a mild and green approach for the synthesis of vinyl sulfones with excellent functional group compatibility under photocatalyst and oxidant-free conditions.

  可见光诱导的肉桂酸与芳基磺酸苯酚酯的电子给体-受体配合物促成的肉桂酸脱羧磺酰化反应得到了发展。该方法为在光催化剂和无氧化剂条件下具有优异的官能团相容性的乙烯基砜的合成提供了一种温和而绿色的方法。
• Oxidative Dehydrogenative <scp>Silylation‐Alkenation</scp> Reaction of Alkyl Aromatics with Silanes
  作者：Wei Jiang、Yongxin Zhang、Yingpeng Su、Xiazhen Bao、Ying Fu、Congde Huo

  DOI：10.1002/cjoc.202000118

  日期：2020.10

  A Cu(OAc)2/DDQ/DTBP/Py system catalyzed oxidative dehydrogenative silylation‐alkenation tandem reaction of readily available alkyl aromatic compounds with silanes was established. A variety of functionalized alkenyl organosilicon compounds were provided in good to high yields with a total β‐(E) selectivity. The control experiments revealed that the transformation might proceed through a radical pathway

  建立了Cu（OAc）2 / DDQ / DTBP / Py体系催化易得的烷基芳族化合物与硅烷的氧化脱氢甲硅烷基化-烯化串联反应。以高至高收率提供了各种功能化的烯基有机硅化合物，并具有总的β-（E）选择性。对照实验表明，转化可能通过自由基途径进行。
• Triethylborane Induced Stereoselective Radical Addition of R₃SiH to Acetylenes and Stereoselective Reduction of Alkenyl Iodides with Tris(trimethylsilyl)silane
  作者：Katsukiyo Miura、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/bcsj.66.2356

  日期：1993.8

  Triethylborane induced radical addition of various organosilanes (R3SiH) to acetylenes has been studied. Among them, tris(trimethylsilyl)silane (TTMSS) proved to be the best reagent for the hydrosilylation of acetylenic compounds in terms of yield and stereoselectivity. For instance, reaction of 1-dodecyne with TTMSS at room temperature for 3 h under Et3B catalyst provided (Z)-1-tris(trimethylsilyl)silyl-1-dodecene

  已经研究了三乙基硼烷引发的各种有机硅烷 (R3SiH) 与乙炔的自由基加成。其中，就产率和立体选择性而言，三（三甲基甲硅烷基）硅烷（TTMSS）被证明是炔类化合物氢化硅烷化的最佳试剂。例如，1-十二炔与 TTMSS 在室温下在 Et3B 催化剂下反应 3 小时，选择性地提供了 (Z)-1-三(三甲基甲硅烷基)甲硅烷基-1-十二烯，产率为 98%。已经研究了用 TTMSS-Et3B 或 n-Bu3SnH-Et3B 还原烯基碘的立体化学过程。在室温下用 TTMSS-Et3B 处理 1-二甲基苯基甲硅烷基-2-碘-1-十二烯，选择性地提供 (Z)-1-二甲基苯基甲硅烷基-1-十二烯 (Z/E > 30/1)。另一方面，用 n-Bu3SnH-Et3B 处理只得到 (E)-1-二甲基苯基甲硅烷基-1-十二烯。
• Radical chain reactions using THP as a solvent
  作者：Hiroshi Yasuda、Yoshitaka Uenoyama、Osamu Nobuta、Shoji Kobayashi、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.039

  日期：2008.1

  autooxidation, compared with THF. Tributyltin hydride mediated radical cyclization, when conducted in THF as a solvent, suffers from competition of hydrogen abstraction from the solvent, whereas the use of THP resulted in the course to negligible degree. Tributyltin hydride, TTMSS, and hexanethiol mediated radical reactions were carried out successfully using THP as a solvent.

  与THF相比，已发现THP（四氢吡喃）对自氧化具有极好的稳定性。当在THF中作为溶剂进行氢化三丁基锡介导的自由基环化时，会遭受从溶剂中夺取氢的竞争，而使用THP导致该过程的程度可忽略不计。使用THP作为溶剂，成功进行了氢化三丁基锡，TTMSS和己硫醇介导的自由基反应。