tris(trimethylsilyl)silyllithium | 4110-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tris(trimethylsilyl)silyllithium
• 英文别名: lithium;tris(trimethylsilyl)silanide
• CAS: 4110-02-5
• 化学式: C₉H₂₇Si₄*Li
• 分子量: 254.596
• InChiKey: TXJSDWNVJYTSBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.73
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)silyllithium 生成 (R)-4-(tert-butyl)-2,2-dimethyl-5,5-bis(trimethylsilyl)-3,6-dioxa-2,5-disilaheptane
  参考文献：
  名称：

  Relatively stable silaethylenes. Photolysis of acylpolysilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00495a015
• 作为产物：
  描述：

  四(三甲基硅基)硅烷 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 tris(trimethylsilyl)silyllithium
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基锂与脂肪族酮的反应

  摘要：

  在某些条件下的三（三甲基硅烷基）silyllithium（1）反应与脂族酮，得到偕[二[（三甲基硅烷基）甲硅烷基] -trimethylsiloxyalkanes（2  6）或偕[双（三甲基硅烷基）甲硅烷基] [三（三甲基硅烷基）甲硅烷基]烷烃（7  10）。这些产物的形成是在酮的羰基上加1（得到中间体A），然后进行1,3- Si，O-三甲基甲硅烷基转移得到中间体B（（Me 3 Si）2）的结果。 Si（Li）CR 1 R 2 OSiMe 3; [R 1，R 2 我中，Me; 见面; 我，i-Pr；等等 （CH 2）5），其被质子化，得到2  6。在过量的1存在下，水解后，B中的甲硅烷氧基被取代，得到7 × 10 10。1与丙酮相互作用的研究表明，B中硅原子上的负电荷对该取代至关重要，该取代首先导致阴离子中间体C [（Me 3 Si）2 Si（Li）CMe 2 Si（SiMe 3）3

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)83023-7
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-dimesitoylhexamethyltrisilane 、 碘甲烷 在 tris(trimethylsilyl)silyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到[Methyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)-trimethylsilylsilyl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  由双（酰基）三硅烷形成酰基硅烯酸酯作为酰基烯酸酯的硅类似物

  摘要：

  双（酰基）三硅烷与三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基锂在THF中反应，然后用烷基卤化物处理所得的暗红色溶液，得到Si-烷基化产物和四（三甲基甲硅烷基）硅烷，表明通过Si形成酰基锂硅烷基磺酸盐-Li交换。通过对模型反应的DFT计算证明了酰基苯磺酸锂的放热形成。

  DOI：

  10.1021/om100643d

文献信息

• The reaction of tris(trimethylsilyl) silyllithium with dibenzosuberenone
  作者：Douglas Hoffmann、Helmut Reinke、Hartmut Oehme

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06549-7

  日期：1996.11

  Tris(trimethylsilyl)silyllithium (1) reacts with dibenzosuberenone in ether to give, after carbonyl addition of the lithium silanide and lithium trimethylsilanolate elimination according to a modified Peterson mechanism, the transient silene 5 which is trapped by addition of excess 1 at the SiC double bond to afford 2-[5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl]-1,1,1,4,4,4-hexamethyl-2,3,3-tris(trimethylsilyl)-tetrasilan

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基锂（1）与二苯并戊烯酮在乙醚中反应，根据改进的彼得森机理，在羰基加硅化硅酸锂和三甲基硅醇锂消除后，得到瞬态硅5，该瞬态硅5通过在Si 3+中添加过量的1而被俘获。C双键以提供2- [5H-二苯并[a，d]环庚基-5-基] -1,1,1,4,4,4,4-六甲基-2,3,3-三（三甲基甲硅烷基）-四硅烷e （7）。当在二甲氧基乙烷中进行相同的反应时，没有生成硅，但是在二苯并戊二烯酮上羰基加成1后，发生1,3-Si，O-三甲基甲硅烷基迁移，生成硅化锂8其在二环有机锂衍生物的形成下与二苯并环庚三烯系统的10，11-CC双键进​​行分子内加成，该双环有机锂衍生物与过量的二苯并顺丁烯二酮反应以提供醇10。化合物7和10进行了充分表征可以通过IR，NMR和MS数据，为10的X射线晶体结构分析的结果也给出。
• Synthesis and Study of Cyclic π-Systems Containing Silicon and Germanium. The Question of Aromaticity in Cyclopentadienyl Analogues
  作者：William P. Freeman、T. Don Tilley、Louise M. Liable-Sands、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja962103g

  日期：1996.1.1

  geometry, while 22 is a dimer with a bridging [K(18-crown-6)K]2+ group and η5-binding modes for all of the potassium atoms. The metallole dianions in these structures appear to possess delocalized π-systems, as evidenced by nearly equivalent C−C bond lengths in the five-membered rings. Silolyl and germolyl anions have been obtained by various methods involving ...

  金属化合物 C4Me4E(H)R 的合成路线 (9, E = Si, R = Si(SiMe3)3; 10, E = Si, R = Mes (mesityl); 11, E = Ge, R = Si(SiMe3) )3; 12, E = Ge, R = Mes), C4R4E(SiMe3)2 (13, E = Si, R = Me; 14, E = Ge, R = Me; 19, E = Si, R = Et; 20, E = Ge, R = Et), 和 C4Me4E(R)E(R)Me4C4 (15, E = Si, R = SiMe3; 16, E = Si, R = Me; 17, E = Ge, R = SiMe3; 18, E = Ge, R = Me) 进行了描述。在 18-crown-6 存在下，二卤化物 1 和 2 在四氢呋喃中被钾还原，得到硅酮二价阴离子 [K(18-c
• Silenes as novel synthetic reagents: identification of a practical method for silene generation and trapping
  作者：Malcolm B. Berry、Russell J. Griffiths、Mahesh J. Sanganee、Patrick G. Steel、Daniel K. Whelligan

  DOI：10.1039/b404166f

  日期：——

  The elucidation of a robust and reliable sequence for the generation of highly reactive transient silenes from simple aldehydes is described. The key step involves a silyl-modified Peterson olefination which critically depends on the presence of a sub-stoichiometric amount of soluble lithium salts (LiBr).

  描述了一种从简单醛生成高度反应性瞬态硅烯的健全且可靠的序列阐明。关键步骤涉及硅基改性彼得森烯化，这在很大程度上依赖于存在亚化学计量的可溶性锂盐（LiBr）。
• Allylsilanes in “Tin-free” Oximation, Alkenylation, and Allylation of Alkyl Halides
  作者：Guy Rouquet、Frédéric Robert、Raphaël Méreau、Frédéric Castet、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201101842

  日期：2011.12.2

  reaction of the PhSO2 radical with the allylsilane precursor. Better results were generally obtained with methallylsilane 1 b than with 1 a. This observation was rationalized by invoking the higher nucleophilicity of 1 b and the faster β‐fragmentation of the corresponding β‐silyl radical intermediate. Calculation of the energy barrier for the β‐fragmentation of a series of β‐silyl radicals at the DFT level

  通过使用烯丙基硅烷作为二锡替代物，开发了烷基卤化物的无锡肟化，乙烯基化和烯丙基化。用过氧化物引发自由基过程提供了甲硅烷基，其可以从相应的烷基卤中提取卤素。然后将生成的以碳为中心的自由基加到各种受体上，包括磺酰肟，乙烯基砜和烯丙基砜，从而导致所需产物与相应的烯丙基砜形成，该产物是由PhSO 2自由基与烯丙基硅烷前体反应生成的。通常使用甲代烯丙基硅烷1b可获得比使用1a更好的结果。通过调用更高的1b亲核性可以合理化此观察结果以及相应的β-甲硅烷基自由基中间体的更快的β片段化。在DFT级计算一系列β-甲硅烷基自由基的β片段的能垒的计算支持了这一假设。最后，基于3-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基硫丙烯的利用，设计了第二种肟化和乙烯基化反应的方法，以合理的收率提供了所需的肟和烯烃。这种策略允许更温和的条件（AIBN，苯，80℃）下进行的标题反应，作为C的β更容易碎裂的结果 S键与C相比， Si键。
• Lithiosilanes with Si–Si Bonds: Synthesis and⁶Li,⁷Li, and²⁹Si NMR Studies
  作者：Masato Nanjo、Akira Sekiguchi、Hideki Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.71.741

  日期：1998.3

  Lithiopentamethyldisilane (LiSiMe2SiMe3, 1a), two isomer of lithioheptamethyltrisilane (LiSiMe2SiMe2SiMe3, 1b; LiSi(SiMe3)2Me, 1c), lithio[tris(trimethylsilyl)]silane (LiSi(SiMe3)3, 1d), 2-lithio-1,3-diphenylpentamethyltrisilane (LiSi(SiMe2Ph)2Me, 1e), 2-lithio-2-phenylhexamethyltrisilane (LiSi(SiMe3)2Ph, 1f), 3-lithio-1,5-diphenylnonamethylpentasilane (LiSi(SiMe2SiMe2Ph)2Me, 1g), lithio[bis(dimethlphenylgermyl)]methylsilane (LiSi(GeMe2Ph)2Me, 1h), and lithiotrimethylsilane (LiSiMe3, 3) were prepared by lithium–mercury exchange reactions. The unsolvated lithiosilanes exist as the aggregated oligomers in non-polar solvents, whereas those solvated by THF or Et2O exist as monomers. Synthesis and detailed spectroscopic studies of the lithiosilanes with Si–Si bonds are reported.

  三甲基二硅烷（LiSiMe2SiMe3，1a）、三甲基七硅烷的两个异构体（LiSiMe2SiMe2SiMe3，1b；LiSi(SiMe3)2Me，1c）、二硫[三（三甲基硅基）]硅烷（LiSi(SiMe3)3，1d）、2-二硫-1,3-二苯基五甲基三硅烷（LiSi(SiMe2Ph)2Me，1e）、2-二硫-2-苯基六甲基三硅烷（LiSi(SiMe3)2Ph，1f）、3-二硫-1、通过锂汞交换反应制备了 2-硫代-2-苯基六甲基三硅烷（LiSi(SiMe3)2Ph, 1f）、3-硫代-1, 5-二苯基壬基甲基五硅烷（LiSi(SiMe2SiMe2Ph)2Me, 1g）、硫代[双（二甲基苯基ermyl）]甲基硅烷（LiSi(GeMe2Ph)2Me, 1h）和硫代三甲基硅烷（LiSiMe3, 3）。未溶解的石硅烷在非极性溶剂中以聚集低聚物的形式存在，而在 THF 或 Et2O 溶剂中则以单体形式存在。报告还介绍了具有 Si-Si 键的锂硅烷的合成和详细光谱研究。