(Z)-2-phenyl-1-[tris(trimethylsilyl)silyl]ethene | 139526-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-phenyl-1-[tris(trimethylsilyl)silyl]ethene
• 英文别名: (Z)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-styryl-2-(trimethylsilyl)trisilane；trimethyl-[[(Z)-2-phenylethenyl]-bis(trimethylsilyl)silyl]silane
• CAS: 139526-41-3
• 化学式: C₁₇H₃₄Si₄
• 分子量: 350.799
• InChiKey: GIUFQRUSJNBITO-NXVVXOECSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.865±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.94
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-phenyl-1-[tris(trimethylsilyl)silyl]ethene 在 二氧化碳 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到(Z)-β-bromostyrene
  参考文献：
  名称：

  Tris(trimethylsilyl)silane: an efficient hydrosilylating agent of alkenes and alkynes

  摘要：

  Tris(trimethylsilyl)silane adds across the double bond of a variety of mono-, di-, and trisubstituted olefins under free-radical conditions in good yields. The reaction, which proceeds via a free-radical chain mechanism, is highly regioselective (anti-Markovnikov). Addition to prochiral olefins bearing an ester group is highly stereoselective. The factors that control the stereochemistry have been discussed terms of preferred conformations of the intermediate carbon-centered radicals and are thought to be of steric origin.

  DOI：

  10.1021/jo00040a048
• 作为产物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 在 偶氮二异丁腈 、 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 2-[1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilan-2-yl]-1-phenylethanone 、 (Z)-2-phenyl-1-[tris(trimethylsilyl)silyl]ethene
  参考文献：
  名称：

  （Het）芳基取代的炔烃的自由基甲硅烷基锌的发展和反式立体选择性的起源的计算见解。

  摘要：

  在有Et 2 Zn（10-110 mol％）作为添加剂的情况下，芳基和杂芳基取代的乙炔通过与[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn反应进行区域和立体选择性的甲硅烷基锌化反应。跨CC三键的这种加成的独特特征是其反式立体选择性。甲硅烷基锌化过程的根本性质得到诊断实验和DFT计算的支持，这也证实了空间效应在获得立体选择性中所起的作用。该程序可以与铜（I）介导的C（sp 2介电亲电取代）一锅结合）-Zn键，保留双键的几何形状。这对于合成立体定义的二取代和三取代的乙烯基硅烷具有重要意义。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001566

文献信息

• Radical Hydrosilylation of Alkynes Catalyzed by Eosin Y and Thiol under Visible Light Irradiation
  作者：Jing Zhu、Wei-Chen Cui、Shaozhong Wang、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00909

  日期：2018.6.1

  A visible light-promoted hydrosilylation of alkynes has been explored and achieved using 1 mol % organic dye Eosin Y as the photocatalyst and a catalytic amount of thiol as the radical quencher. The corresponding alkenylsilanes were provided with high regio- and stereoselectivites in the reactions of various terminal and internal alkynes. The experimental evidence shows that the reaction is preferentially

  使用1 mol％的有机染料曙红Y作为光催化剂和催化量的硫醇作为自由基猝灭剂，已经探索并实现了炔烃的可见光促进的氢化硅烷化。在各种末端和内部炔烃的反应中，相应的烯基硅烷具有高区域选择性和立体选择性。实验证据表明，该反应优先通过单电子转移过程引发，并提出了光氧化还原途径。
• Evaluation of cyclopentyl methyl ether (CPME) as a solvent for radical reactions
  作者：Shoji Kobayashi、Hiroyuki Kuroda、Yuta Ohtsuka、Takashi Kashihara、Araki Masuyama、Kiyoshi Watanabe

  DOI：10.1016/j.tet.2013.01.030

  日期：2013.3

  explored the potential of cyclopentyl methyl ether (CPME) as a solvent for radical reactions. Hydrostannation, hydrosilylation, hydrothiolation, and tributyltin hydride mediated reductions were successfully carried out in CPME. GC–MS analysis indicated that CPME degraded into methyl pentanoate, cyclopentanone, 2-cyclopenten-1-ol, and cyclopentanol under thermal radical conditions, albeit only slightly.

  我们已经探索了环戊基甲基醚（CPME）作为自由基反应溶剂的潜力。在CPME中成功进行了氢化锡氢化，氢化硅烷化，氢化硫氢化和三丁基氢化锡介导的还原反应。GC-MS分析表明，CPME在热自由基条件下降解为戊酸甲酯，环戊酮，2-环戊烯-1-醇和环戊醇，尽管仅有少量。我们还通过CPME实现了含自由基的一锅反应，以证明其适用于多步反应。
• Vinyl tris(trimethylsilyl)silanes: substrates for Hiyama coupling
  作者：Zhizhong Wang、Jean-Philippe Pitteloud、Lucresia Montes、Magdalena Rapp、Djenny Derane、Stanislaw F. Wnuk

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.024

  日期：2008.5

  The oxidative treatment of vinyl tris(trimethylsilyl)silanes with hydrogen peroxide in aqueous sodium hydroxide in tetrahydrofuran generates reactive silanol or siloxane species that undergo Pd-catalyzed cross-couplings with aryl, heterocyclic and alkenyl halides in the presence of Pd(PPh(3))(4) and tetrabutylammonium fluoride. Hydrogen peroxide and base are necessary for the coupling to occur while

  在四氢呋喃中的氢氧化钠水溶液中用过氧化氢对乙烯基三（三甲基甲硅烷基）硅烷进行氧化处理，生成反应性硅烷醇或硅氧烷物质，在 Pd（PPh（3） )(4) 和四丁基氟化铵。过氧化氢和碱是发生偶联所必需的，而不需要用氟化物活化硅烷。共轭和非共轭三（三甲基甲硅烷基）硅烷可作为良好的交叉偶联底物。(E)-硅烷进行偶联并保留立体化学，而 (Z)-硅烷偶联时具有较低的立体选择性，以产生 E/Z 产物混合物。
• Air-initiated hydrosilylation of unactivated alkynes and alkenes and dehalogenation of halohydrocarbons by tris(trimethylsilyl)silane under solvent-free conditions
  作者：Jialiang Wang、Zhenyu Zhu、Wen Huang、Mingli Deng、Xigeng Zhou

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.03.019

  日期：2008.6

  A highly efficient air-initiated hydrosilylation of unactivated alkynes and alkenes and dehalogenation of halohydrocarbons with tris(trimethylsilyl)silane ((TMS)3SiH) as a reducing agent has been established under solvent-free conditions. These observations demonstrate that the potential and versatility of air to function as a competent initiator for Si–H bond activations. It can rival organic initiators

  在无溶剂条件下，已建立了以三（三甲基甲硅烷基）硅烷（（TMS）3 SiH）为还原剂的未活化炔烃和烯烃的高效空气引发的氢化硅烷化以及卤代烃的脱卤作用。这些观察结果表明，空气具有作为Si-H键活化的有效引发剂的潜力和多功能性。它在效率上可以与有机引发剂和金属催化剂匹敌，并且从经济，环保和实用的角度来看，它是一种出色的引发体系。
• Triethylborane Induced Stereoselective Radical Addition of R₃SiH to Acetylenes and Stereoselective Reduction of Alkenyl Iodides with Tris(trimethylsilyl)silane
  作者：Katsukiyo Miura、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/bcsj.66.2356

  日期：1993.8

  Triethylborane induced radical addition of various organosilanes (R3SiH) to acetylenes has been studied. Among them, tris(trimethylsilyl)silane (TTMSS) proved to be the best reagent for the hydrosilylation of acetylenic compounds in terms of yield and stereoselectivity. For instance, reaction of 1-dodecyne with TTMSS at room temperature for 3 h under Et3B catalyst provided (Z)-1-tris(trimethylsilyl)silyl-1-dodecene

  已经研究了三乙基硼烷引发的各种有机硅烷 (R3SiH) 与乙炔的自由基加成。其中，就产率和立体选择性而言，三（三甲基甲硅烷基）硅烷（TTMSS）被证明是炔类化合物氢化硅烷化的最佳试剂。例如，1-十二炔与 TTMSS 在室温下在 Et3B 催化剂下反应 3 小时，选择性地提供了 (Z)-1-三(三甲基甲硅烷基)甲硅烷基-1-十二烯，产率为 98%。已经研究了用 TTMSS-Et3B 或 n-Bu3SnH-Et3B 还原烯基碘的立体化学过程。在室温下用 TTMSS-Et3B 处理 1-二甲基苯基甲硅烷基-2-碘-1-十二烯，选择性地提供 (Z)-1-二甲基苯基甲硅烷基-1-十二烯 (Z/E > 30/1)。另一方面，用 n-Bu3SnH-Et3B 处理只得到 (E)-1-二甲基苯基甲硅烷基-1-十二烯。