(dimethyl(phenyl)silyl)(p-tolyl)methanol | 1424933-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (dimethyl(phenyl)silyl)(p-tolyl)methanol
• 英文别名: (dimethyl(phenyl)silyl)(4-methylphenyl)methanol；[Dimethyl(phenyl)silyl]-(4-methylphenyl)methanol；[dimethyl(phenyl)silyl]-(4-methylphenyl)methanol
• CAS: 1424933-88-9
• 化学式: C₁₆H₂₀OSi
• 分子量: 256.42
• InChiKey: XNXQREYGFJKUCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dimethyl(phenyl)silyl)(p-tolyl)methanol 在 cesium fluoride 、 糖精 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 methyl 2-hydroxy-2-(p-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过布鲁克重排与CO 2进行羧基化：α-羟基酸衍生物的制备

  摘要：

  在CsF的存在下，通过布鲁克重排在CO 2气氛（1atm）下将多种α-取代的α-甲硅烷氧基硅烷羧化。可以耐受包括芳基，烯基和烷基在内的各种α-取代基，以中等至高收率得到α-羟基酸。也可以使用PhMe 2 SiLi和CO 2从醛进行一锅法合成，无需分离α-羟基硅烷即可提供α-羟基酸。

  DOI：

  10.1021/ol403099f
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 [(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cu(OtBu)] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以85%的产率得到(dimethyl(phenyl)silyl)(p-tolyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的1,2-亲核硅与醛的加成反应：机理分析和催化系统

  摘要：

  SiB元素间键与醇铜（I）的活化产生铜基硅亲核试剂，该亲核试剂在水解后易于与醛反应生成α-硅醇（即α-羟基硅烷）。两个独立的协议被开发，一个使用良好定义的NHC 的CuO吨卜复杂和使用无添加的配体的简单的CuCN-的NaOMe的组合的一个。通过化学计量和催化实验以及NMR光谱测量详细研究了醛的加成机理。Si添加的主要反应产物B试剂和醛（α-硅醇的硼酸酯）以及竞争的[1,2] -Brook重排中形成的“死端”中间体在结晶学上得到了表征。基于这些数据，提出了合理的催化循环。所述NHC 的CuO吨在升高的温度下催化卜设置进行很好。CuCN-NaOMe产生了更具反应性的催化系统，在明显较低的温度下显示出快速的周转率。在这些温和的反应条件下，芳族和脂族醛均以良好或非常高的收率转化为相应的α-甲硅烷基醇。

  DOI：

  10.1002/chem.201102367

文献信息

• [(18-C-6)K][(N≡C)Cu^I–SiMe₂Ph], a Potassium Silylcyanocuprate as a Catalyst Model for Silylation Reactions with Silylboranes: Syntheses, Structures, and Catalytic Properties
  作者：Jacqueline Plotzitzka、Christian Kleeberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00749

  日期：2017.6.5

  extension allows the efficient silylation of ketones. In addition, a number of peculiarities of the catalytic reaction are readily rationalized on the basis of the mechanistic insight already established using [(NHC)Cu–SiMe2Ph] as a model catalyst. Analogously to the NHC model system, the reaction of 2 with the silylborane 1 furnishes the silylcyanocuprate [(18-C-6)K][NC–Cu–SiMe2Ph] (3) as a potential crucial

  Cu I催化的甲硅烷基硼烷（特别是pinB–SiMe 2 Ph（1））作为甲硅烷基来源的甲硅烷基化反应最近受到了广泛的关注。CuCN / NaOMe是最有效，用途最多且最简单的催化剂体系之一。然而，对于催化相关的物种一无所知。使用基于NHC的模型催化剂，已确定类型[（NHC）Cu-SiMe 2 Ph]的铜甲硅烷基络合物是这些催化过程中的关键物种。定义明确且具有光谱学和结构特征的复合物[（18-C-6）K] [NC–Cu–O t Bu]（2），作为催化系统的模型，CuCN / NaOMe对既定的示例性底物（醛，亚胺，α，β-不饱和羰基）表现出可比的催化活性，并且可以使酮有效地甲硅烷基化。另外，基于已经使用[（NHC）Cu-SiMe 2 Ph]作为模型催化剂建立的机理洞察力，很容易合理化催化反应的许多特殊性。与NHC模型系统类似，2与甲硅烷基硼烷1的反应提供了甲硅烷基氰基丙酸酯[（18-C-6）K]
• [(NHC)Cu^I–ER₃] Complexes (ER₃ = SiMe₂Ph, SiPh₃, SnMe₃): From Linear, Mononuclear Complexes to Polynuclear Complexes with Ultrashort Cu^I···Cu^I Distances
  作者：Jacqueline Plotzitzka、Christian Kleeberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b00210

  日期：2016.5.16

  the less demanding Me2IMe ligand, polynuclear, μ-ER3-bridged complexes with ultrashort Cu···Cu distances are observed. For the related complexes [(NHC)Cu–R′] no analogous complexes with bridging anionic ligands are realized. Instead, irrespective of the NHC ligand, linear coordinated copper complexes of different types are formed. 29Si heteronuclear solution NMR spectroscopic data on [(NHC)CuI–SiR3] exhibit

  一系列[（NHC）的Cu-ER的类型的复合物的3 ]（NHC = IDipp，IMES，我吨卜中，Me 2 IME，和ER 3 =森达2 PH，SIPH 3，SnMe 3）和[（NHC）通过相应的[（NHC）Cu-O t Bu]配合物与各自的甲硅烷基硼烷pinB的反应以高收率合成了Cu-R']（NHC = IDipp，Me 2 IMe和R'= Ph，C≡CPh）–ER 3（pin = OCMe 2 CMe 2 O； ER 3 = SiMe 2 Ph，SiPh 3），苯乙烯甲硼烷（（C 2 H 4）（i PrN）2）B–SnMe 3，或硼酸酯pinB–R'（R'= Ph，C≡CPh）。通过X射线衍射分析系统地研究了所有配合物的固体结构。配合物[（NHC）Cu-ER 3 ]的固态结构表明结构基序与NHC配体的空间性质有关。的空间要求的NHC配体（IDipp，IMES，我吨卜）导致单体的，线性配合物[（NHC）的Cu-ER
• Molecular Field Analysis Using Computational-Screening Data in Asymmetric <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Copper Catalysis toward Data-Driven <i>In Silico</i> Catalyst Optimization
  作者：Masakiyo Mukai、Kazunori Nagao、Shigeru Yamaguchi、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1246/bcsj.20210349

  日期：2022.2.15

  enantioselectivity extracted by the MFA was visualized on the TS structures, which provided insight into an asymmetric induction mechanism. Based on the obtained information, chiral NHC ligands were designed, which showed improved enantioselectivity in these carbonyl additions (designed ligands: up to 96% ee, initial training samples: up to 73% ee).

  报告了使用N-杂环卡宾 (NHC)-Cu 催化的甲硅烷基硼酸酯与醛的不对称羰基加成的计算筛选数据的基于分子场的回归分析。通过使用密度泛函理论 (DFT) 方法的过渡态 (TS) 计算，进行计算筛选以收集对映选择性数据 (ΔΔ G ‡ ：导致每个对映异构体的过渡态之间的能量差异)。使用获得的计算 ΔΔ G ‡进行分子场分析 (MFA)值和 TS 结构（总共 30 个样本）。MFA 提取的对映选择性的重要结构信息在 TS 结构上可视化，这提供了对不对称诱导机制的深入了解。根据获得的信息，设计了手性 NHC 配体，在这些羰基加成中显示出改进的对映选择性（设计的配体：高达 96% ee，初始训练样本：高达 73% ee）。