methyl trans-4-diazo-5-oxo-3-trifluoromethylhex-2-enoate | 872186-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl trans-4-diazo-5-oxo-3-trifluoromethylhex-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-diazo-5-oxo-3-trifluoromethylhex-2-enoate；methyl 4-diazo-5-oxo-3-(trifluoromethyl)hex-2-enoate；methyl (E)-4-diazo-5-oxo-3-(trifluoromethyl)hex-2-enoate
• CAS: 872186-77-1
• 化学式: C₈H₇F₃N₂O₃
• 分子量: 236.15
• InChiKey: DHFBRUKCEBRRTP-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl trans-4-diazo-5-oxo-3-trifluoromethylhex-2-enoate 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.5h， 以22%的产率得到methyl 5-acetyl-5,7-bis(trifluoromethyl)-4-methyl-2-methoxy-2,4,6-cycloheptatriene carboxylate
  参考文献：
  名称：

  含三氟甲基的乙烯基重氮羰基化合物的热解和意外反应产物的X射线晶体结构分析

  摘要：

  两种不同的化合物1,3a，6,6a-四氢-3a，6a-双（三氟甲基）-环戊[c]吡唑-3,4,5,6-四羧酸四甲酯（C 16 H 14 N 2 O 8 F 6）（3）和2-乙酰基5,7-双（三氟甲基）-4-甲基-3-甲氧基-2,4,6-环庚三烯羧酸甲酯（C 14 H 11 F 6 O 3）（4 ）由3-三氟甲基取代的乙烯基重氮羰基化合物的热解获得。测定产物的晶体结构上的热和Rh（II） -催化的反应的比较大的研究的一部分˚F -和H-乙烯基重氮羰基化合物。所得的结构提供了这种双（三氟甲基）取代的化合物的首次晶体学表征。具有全碳（4）和半杂环（3）骨架的纯化合物分别由折叠的蝶形和包膜构型的七环和二环五元环组成。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2013.07.019
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酰丙酮 在 4-methyl-3-nitrobenzenesulfonyl azide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl trans-4-diazo-5-oxo-3-trifluoromethylhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Wittig Reaction of a Series of Diazodiketones: Synthesis and Structure of Fluorine-Containing Vinyldiazoketones

  摘要：

  (烷氧羰基)-和(苯甲酰)-甲烯三苯基膦与含氟二氮烯二酮的反应导致了全氟酰基羰基的烯化，并形成了氟化的乙烯基二氮烯二酮。与非氟化二氮烯二酮的类似反应在相同条件下不发生。所得的含氟乙烯基二氮烯二酮具有E-构型，无论取代基的性质和大小如何。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872180

文献信息

• Stereochemistry and reactivity of F- and H-vinyldiazocarbonyl compounds and their phosphazines: synthesis of pyrazoles and pyridazines
  作者：Murat B. Supurgibekov、Valerija M. Zakharova、Jochim Sieler、Valerij A. Nikolaev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.073

  日期：2011.1

  tituted (F) 2-vinyl-2-diazocarbonyl compounds, having cis-relationship of functional groups (AlkO2C, CN2), do not undergo 1,5-electrocyclization, but readily take part in the tandem Staudinger–diaza-Wittig reactions to produce trifluoromethyl-substituted pyridazines, whereas their non-fluorinated analogs (H), with trans-configuration, easily cyclize to pyrazoles, but remain intact under Staudinger–diaza-Wittig

  具有官能团（AlkO 2 C，CN 2）的顺式关系的3-（三氟甲基）取代的（F）2-乙烯基-2-重氮羰基化合物不进行1,5-电环化，但容易参与串联Staudinger-diaza-Wittig反应生成三氟甲基取代的哒嗪，而它们的非氟化类似物（H）具有反式构型，很容易环化成吡唑，但在Staudinger-diaza-Wittig反应条件下保持完整。H-和F反应性的差异-乙烯基重氮酮，乙烯基重氮乙酸酯和衍生的膦嗪显然是由AlkO 2 C和CN 2基团的不同立体化学排列引起的。
• Synthesis of 4-fluoroalkyl-substituted pyridazines from fluorinated diazodiketones
  作者：Valerij A. Nikolaev、Valerija M. Zakharova、Lothar Hennig、Joachim Sieler

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.01.004

  日期：2007.5

  diaza-Wittig reaction) occur as a tandem process. RF-activated carbonyls are much more reactive in Wittig olefination of diazodicarbonyl and 1,3-dioxophosphazine molecules, than non-fluorinated acyl and aroyl carbonyl groups (RFCO ≫ COAlk, COAr), and as a result non-fluorinated diazodiketones and their phosphazines do not produce pyridazines under the same conditions.

  两种方法被报告用于从含有氟烷基diazodiketones制备的3,4,6-三取代的哒嗪：维悌希/施陶丁格/序列氮杂-Wittig和施陶丁格/维蒂希/二氮杂-Wittig反应。与通过初始磷嗪相比，在第一阶段进行维蒂希反应可提高目标哒嗪的收率。在这两种方法中，合成的最后阶段（乙烯基膦嗪的形成和随后的diaza -Wittig反应）都是串联的过程。与未氟化的酰基和芳酰基羰基相比，R F活化的羰基在重氮二羰基和1,3-二氧杂磷嗪分子的Wittig烯化反应中具有更高的反应性（R FCO≫ COAlk，COAr），因此在相同条件下，非氟化的重氮二酮及其膦嗪不会产生哒嗪。
• Rhodium(II)-catalyzed intramolecular reactions of methyl 4-diazo-5-oxo-3-trifluoromethylalk-2-enoates in the presence of 2,5-dimethylfuran
  作者：V. M. Zakharova、V. A. Nikolaev

  DOI：10.1134/s1070428007060243

  日期：2007.6
• Two-Stage Synthesis of 3-(Perfluoroalkyl)-Substituted Vinyldiazocarbonyl Compounds and Their Nonfluorinated Counterparts: A Comparative Study
  作者：G. Prakash、Valerij Nikolaev、Murat Supurgibekov

  DOI：10.1055/s-0032-1318309

  日期：——

  Two approaches for the synthesis of fluorinated (F) and nonfluorinated (H) 4-(alkoxycarbonyl)-substituted cis- and trans-vinyldiazocarbonyl compounds with substituents of variable stereoelectronic nature (H, Me, Ph, CF3, OTBS) at the C-3 atom of the vinyl double bond from the relevant 1,3-dicarbonyl compounds were compared: a pathway using the Wittig reaction followed by a diazo transfer reaction was most efficient for the synthesis of the H-vinyldiazocarbonyl compounds (total yields of up to 60%), while the yields of their F-analogues under similar conditions did not exceed 16-37%. An approach via diazo transfer followed by the Wittig reaction, in contrast, is more effective for the preparation of F-vinyldiazocarbonyl compounds (total yields 37-69%). The configuration of the resulting F-and H-vinyldiazocarbonyl compounds is evidently controlled by the steric bulk of the substituent at the C-3 atom of the vinyl double bond and, in addition, depends on the specific synthetic pathway.
• Stereochemical aspect of the intramolecular diaza-wittig reaction
  作者：M. B. Supurgibekov、L. Hennig、B. Schulze、V. A. Nikolaev

  DOI：10.1134/s1070428008120221

  日期：2008.12