N-Pmb-L-Orn(Z)-OMe | 610314-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-Pmb-L-Orn(Z)-OMe
• CAS: 610314-17-5
• 化学式: C₂₂H₂₈N₂O₅
• 分子量: 400.475
• InChiKey: CMDGSDSEDHUQCG-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  85.89
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Pmb-L-Orn(Z)-OMe 在 三氯乙腈 、 三苯基膦 、 (叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (3S,4S)-4-[3-(benzyloxycarbonyl)amino]propyl-1-p-methoxybenzyl-3-methyl-4-methoxycarbonyl-2-oxoazetidine
  参考文献：
  名称：

  季α，α-2-氧杂庚烷α-氨基酸：从鸟氨酸衍生的β-内酰胺合成并掺入模型二肽

  摘要：

  为了进一步探索氨基酸衍生的β-内酰胺的化学性质，研究了它们向α，α-杂环季氨基酸衍生物的转化。后者的衍生物含有2-氧杂氮杂环庚烷作为α，α-取代基，是通过简单的Pd-C催化的Orn（Z）衍生的2-氮杂环丁烷酮的氢解反应合成的。1-元-β-内酰胺的关键分子内开环驱动四元至七元内酰胺环的重排，该开环由NH 2的7-外环封闭而引发Orn侧链。该合成路线适用于对映体纯的4-氨基-3-甲基-2-氧杂氮杂环庚烷-4-羧酸酯衍生物的立体选择性制备，其结构和构型通过X射线衍射确定。分子建模和NMR实验表明，当掺入模型二肽衍生物中时，这些季氨基酸能够驱动β-turn二级结构的采用。

  DOI：

  10.1021/jo200894d
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-Pmb-L-Orn(Z)-OMe
  参考文献：
  名称：

  季α，α-2-氧杂庚烷α-氨基酸：从鸟氨酸衍生的β-内酰胺合成并掺入模型二肽

  摘要：

  为了进一步探索氨基酸衍生的β-内酰胺的化学性质，研究了它们向α，α-杂环季氨基酸衍生物的转化。后者的衍生物含有2-氧杂氮杂环庚烷作为α，α-取代基，是通过简单的Pd-C催化的Orn（Z）衍生的2-氮杂环丁烷酮的氢解反应合成的。1-元-β-内酰胺的关键分子内开环驱动四元至七元内酰胺环的重排，该开环由NH 2的7-外环封闭而引发Orn侧链。该合成路线适用于对映体纯的4-氨基-3-甲基-2-氧杂氮杂环庚烷-4-羧酸酯衍生物的立体选择性制备，其结构和构型通过X射线衍射确定。分子建模和NMR实验表明，当掺入模型二肽衍生物中时，这些季氨基酸能够驱动β-turn二级结构的采用。

  DOI：

  10.1021/jo200894d

文献信息

• Experimental and Theoretical Studies on the Rearrangement of 2-Oxoazepane α,α-Amino Acids into 2′-Oxopiperidine β^2,3,3-Amino Acids: An Example of Intramolecular Catalysis
  作者：Diego Núñez-Villanueva、M. Ángeles Bonache、Laura Lozano、Lourdes Infantes、José Elguero、Ibon Alkorta、M. Teresa García-López、Rosario González-Muñiz、Mercedes Martín-Martínez

  DOI：10.1002/chem.201405640

  日期：2015.2.2

  Enantiopure β‐amino acids represent interesting scaffolds for peptidomimetics, foldamers and bioactive compounds. However, the synthesis of highly substituted analogues is still a major challenge. Herein, we describe the spontaneous rearrangement of 4‐carboxy‐2‐oxoazepane α,α‐amino acids to lead to 2′‐oxopiperidine‐containing β2,3,3‐amino acids, upon basic or acid hydrolysis of the 2‐oxoazepane α,α‐amino

  对映纯β-氨基酸代表了拟肽，折叠剂和生物活性化合物的有趣支架。然而，高度取代的类似物的合成仍然是主要的挑战。在本文中，我们描述了4-羧基-2-氧代氧杂环庚烷α，α-氨基酸的自发重排，导致含有2'-氧氧哌啶的β2,3,32-氧代氧杂环丁烷α，α-氨基酸酯的碱或酸水解后的氨基酸。在酸性条件下，已经开发了完全立体选择性的合成途径。重排过程涉及酰胺键的自发断裂，这通常需要严格的条件，并且形成新的键导致六元杂环。进行了量子力学研究，以了解这种重排的显着容易性，这种重排的发生是在室温下，无论是在溶液中还是在4-羧酸取代的2-氧杂氮杂环庚烷衍生物的储存中。这项理论研究表明，重排过程是通过协同机制发生的，其中过渡态的能量可以通过催化水分子的参与而降低。有趣的是，
• Memory of chirality in the stereoselective synthesis of β-lactams: importance of the starting amino acid derivative
  作者：Ma̱ Angeles Bonache、Guillermo Gerona-Navarro、Carlos Garcı́a-Aparicio、Miriam Alı́as、Mercedes Martı́n-Martı́nez、Ma̱ Teresa Garcı́a-López、Pilar López、Carlos Cativiela、Rosario González-Muñiz

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00398-7

  日期：2003.8

  The enantioselectivity of the base-promoted cyclization of N-alkyl-N-chloroacetyl amino acid derivatives to beta-lactams is dependent on the substituents on the starting material. While Bu-t esters are preferred over Me esters, and N-Bzl-, N-Pmb, N-Nph and N-Mom groups gave similar e.e. values, only amino acid derivatives with branched side-chains at the gamma-position were able to show a good memory of chirality. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.