2-(3-carboxypropyl)-3-methylcyclopent-2-enecarboxylic acid | 1041390-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(3-carboxypropyl)-3-methylcyclopent-2-enecarboxylic acid
• 英文别名: 2-(3-Carboxypropyl)-3-methylcyclopent-2-ene-1-carboxylic acid
• CAS: 1041390-27-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: JIKFYLPYQUBKGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-2-oxaspiro[bicyclo[2.2.1]heptane-7,1'-cyclopentane]-2',3-dione 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 以61%的产率得到2-(3-carboxypropyl)-3-methylcyclopent-2-enecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  β-内酯的致阳离子重排导致螺旋环桥式γ-丁内酯的协同和逐步机制之间的转换

  摘要：

  量子化学计算（B3LYP / 6-31 + G（d，p））用于检查螺内酯的各向异性重排机制，以评估这些反应是否协调一致。基于这些计算结果而设计的机械实验支持了从理论得出的结论。尤其是，Zn（II）盐或布朗斯台德酸会引起逐步的致液过程，而由甲硅烷基三氟甲磺酸酯介导的致液剂重排是协调的过程。用Zn（II）盐分离的其他产物支持碳正离子中间体的逐步过程。此外，鉴定了由三环-β-内酯和螺-γ-内酯两者产生的容易的Grob型断裂。

  DOI：

  10.1021/jo2012175

文献信息

• Dyotropic Rearrangements of Fused Tricyclic β-Lactones: Application to the Synthesis of (−)-Curcumanolide A and (−)-Curcumalactone
  作者：Carolyn A. Leverett、Vikram C. Purohit、Alex G. Johnson、Rebecca L. Davis、Dean J. Tantillo、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja303414a

  日期：2012.8.15

  Dyotropic rearrangements of fused, tricyclic β-lactones are described that proceed via unprecedented stereospecific, 1,2-acyl migrations delivering bridged, spiro-γ-butyrolactones. A unique example of this dyotropic process involves a fused bis-lactone possessing both β- and δ-lactone moieties which enabled rapid access to the core structures of curcumanolide A and curcumalactone. Our current mechanistic

  描述了稠合三环 β-内酯的致幻重排，其通过前所未有的立体特异性 1,2-酰基迁移传递桥接螺-γ-丁内酯进行。这种肌溶过程的一个独特例子涉及融合双内酯，它同时具有 β- 和 δ-内酯部分，这使得能够快速进入姜黄内酯 A 和姜黄内酯的核心结构。还描述了我们目前基于计算研究对后一种变性过程的机械理解。(-)-curcumanolide A 和 (-)-curcumalactone 从一个常见的中间体（分别来自 2-methyl-1,3-cyclopentanedione 的 11 和 12 个步骤）中描述的发散合成中的其他关键转化，包括催化、不对称亲核试剂(路易斯碱)-催化的醛醇-内酯化(NCAL)导致三环β-内酯，在 β-内酯存在下的 Baeyer-Villiger 氧化，以及中间体螺环烯酸酯的高度面部选择性和立体互补还原。所描述的互致重排显着改变了起始三环 β-内酯的拓扑结构，提供了在单个合
• Concise Synthesis of Spirocyclic, Bridged γ-Butyrolactones via Stereospecific, Dyotropic Rearrangements of β-Lactones Involving 1,2-Acyl and δ-Lactone Migrations
  作者：Vikram C. Purohit、Andrea S. Matla、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja803579z

  日期：2008.8.13

  Dyotropic processes involving unprecedented 1,2-acyl migrations provide access to novel spirocyclic, bridged keto-gamma-lactones from a series of fused, tricyclic-beta-lactones, available via biscyclization of ketoacids including a new asymmetric variant. In addition, a spirocyclic bis-gamma-lactone was generated via a dyotropic process involving a 1,2-beta-lactone/sigma-lactone interchange. Overall

  涉及前所未有的 1,2-酰基迁移的 Dyotropic 过程提供了从一系列稠合的三环-β-内酯中获得新型螺环、桥连酮-γ-内酯的途径，可通过酮酸的双环化获得，包括一种新的不对称变体。此外，螺环双-γ-内酯是通过涉及 1,2-β-内酯/sigma-内酯交换的dyotropic 过程生成的。总体而言，该序列提供了一种简单的两步法，用于将二酮酸转化为复杂的螺 [5.n] 烷烃，其带有连续的叔碳中心、季碳中心和桥接γ-内酯形式的叔醇.