(1R,3S)-1-(3-chlorophenyl)butane-1,3-diol | 1333234-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,3S)-1-(3-chlorophenyl)butane-1,3-diol
• 英文别名: (r,s)-1-(3-Chlorophenyl)-1,3-butandiol
• CAS: 1333234-96-0
• 化学式: C₁₀H₁₃ClO₂
• 分子量: 200.665
• InChiKey: BKPBXNRJUHLYDF-OIBJUYFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S)-1-(3-chlorophenyl)butane-1,3-diol 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到anti-1,3-diacetoxy-1-(3-chlorophenyl)
  参考文献：
  名称：

  通过二烯配体的氢化物穿梭过程进行铑催化的烯烃氢化硅烷化：区域选择性和非对映选择性的显着增强

  摘要：

  开发了一种协同配体辅助、Rh 催化的高烯丙基甲硅烷基醚 (1) 的分子内烯烃氢化硅烷化，以高度区域选择性和非对映选择性的方式提供 1,3-反式-氧硅杂环戊烷 (trans-2)。采用内球功能二烯配体（1,3-环己二烯）和支持膦配体（BINAP）对金属配体结构的修饰被确定为选择性的显着增强的原因。二烯配体介导的氢化物穿梭过程的机械细节被呈现为高选择性背后的潜在机械驱动力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402742
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-(3-chlorophenyl)-4-hydroxybutan-2-one 在 Rhodococcus sp. (S)-alcohol dehydrogenase 、 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 、 magnesium chloride 作用下， 以 水 、 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以80 mg的产率得到(1R,3S)-1-(3-chlorophenyl)butane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  动力学与热力学控制的有机催化方向及其在化学合成中的应用

  摘要：

  在0.5和10mol％之间的窄范围内的催化剂载量决定了对映选择性的有机催化醛醇缩合反应是在动力学或热力学控制下进行的。催化剂用量低时，可以实现高转化率和ee值（请参见方案）。由于该反应是在水中进行的，因此可以与生物催化还原相结合，以一锅法合成dr> 25：1和ee为99％的1,3-二醇 。

  DOI：

  10.1002/anie.201008042

文献信息

• Cascade Reaction by Chemo- and Biocatalytic Approaches to Obtain Chiral Hydroxy Ketones and <i>anti</i> 1,3-Diols
  作者：Raffaella Gandolfi、Giorgio Facchetti、Michael S. Christodoulou、Marco Fusè、Fiorella Meneghetti、Isabella Rimoldi

  DOI：10.1002/open.201800056

  日期：2018.5

  biocatalytic cascade approach was applied for the stereoselective synthesis of hydroxy ketones and the corresponding 1,3‐diols. A new class of tridentate N,N,O ligands was used with copper(II) complexes for the asymmetric β‐borylation of α,β‐unsaturated compounds. The complex containing ligand L5 emerged as the best performer, and it gave the organoborane derivatives with good ee values. The corresponding keto–alcohol

  化学和生物催化级联方法用于羟基酮和相应的1,3-二醇的立体选择性合成。一类新的三齿N，N，O配体与铜（II）配合物一起用于α，β-不饱和化合物的不对称β-硼化。含有配体L5的配合物表现出最好的表现，它使有机硼烷衍生物具有良好的ee值。相应的酮醇化合物随后被酵母生物还原。生物转化设置与深红酵母允许（[R ）酮醇和（小号，小号）-diols要与高达99％得到的 ee值和高达99％的 德赞成抗对映体。
• First Tandem-Type One-Pot Process Combining Asymmetric Organo- and Biocatalytic Reactions in Aqueous Media Exemplified for the Enantioselective and Diastereoselective Synthesis of 1,3-Diols
  作者：Giuseppe Rulli、Nongnaphat Duangdee、Werner Hummel、Albrecht Berkessel、Harald Gröger

  DOI：10.1002/ejoc.201600831

  日期：2017.1.26

  A suitable "process window" was identified for the combination of an asymmetric organocatalytic aldol reaction and subsequent biocatalytic reduction in aqueous medium, which thus enabled the enantio- and diastereoselective synthesis of 1,3-diols in a tandem-type, one-pot process. A key feature of this one-pot synthesis is the high 500 mM loading of the aldehyde substrate used as a starting material

  确定了一个合适的“工艺窗口”，用于将不对称有机催化羟醛反应和随后在水性介质中的生物催化还原相结合，从而能够在串联型一锅法中对映选择性和非对映选择性合成 1,3-二醇. 这种一锅法合成的一个关键特征是用作起始材料的醛底物负载量高达 500 mM。
• Combination of Asymmetric Organo‐ and Biocatalysis in Flow Processes and Comparison with their Analogous Batch Syntheses
  作者：Lukas Schober、Fabio Tonin、Ulf Hanefeld、Harald Gröger

  DOI：10.1002/ejoc.202101035

  日期：2022.2.18

  A sequential-type as well as a tandem-type chemoenzymatic flow cascade combining an organocatalytic aldol reaction and a biocatalytic reduction to form stereoselectively a 1,3-diol with two stereogenic centers were developed. All four stereoisomers of the desired 1,3-diol product are accessible via a sequential flow approach.

  开发了结合有机催化羟醛反应和生物催化还原以立体选择性地形成具有两个立体中心的1,3-二醇的顺序型和串联型化学酶流级联。所需 1,3-二醇产品的所有四种立体异构体均可通过顺序流动方法获得。
• Direction of Kinetically versus Thermodynamically Controlled Organocatalysis and Its Application in Chemoenzymatic Synthesis
  作者：Giuseppe Rulli、Nongnaphat Duangdee、Katrin Baer、Werner Hummel、Albrecht Berkessel、Harald Gröger

  DOI：10.1002/anie.201008042

  日期：2011.8.16

  The catalyst loading in the narrow range between 0.5 and 10 mol % determines whether an enantioselective organocatalytic aldol reaction proceeds under kinetic or thermodynamic control; high conversions and ee values can be achieved with low catalyst loadings (see scheme). Since the reaction is carried out in water, it can be combined with a biocatalytic reduction for the one‐pot synthesis of 1,3‐diols

  在0.5和10mol％之间的窄范围内的催化剂载量决定了对映选择性的有机催化醛醇缩合反应是在动力学或热力学控制下进行的。催化剂用量低时，可以实现高转化率和ee值（请参见方案）。由于该反应是在水中进行的，因此可以与生物催化还原相结合，以一锅法合成dr> 25：1和ee为99％的1,3-二醇 。
• Rhodium-Catalyzed Alkene Hydrosilylation via a Hydride Shuttle Process by Diene Ligands: Dramatic Enhancement of Regio- and Diastereoselectivity
  作者：Yuanda Hua、Hiep H. Nguyen、Gabriela Trog、Adam S. Berlin、Junha Jeon

  DOI：10.1002/ejoc.201402742

  日期：2014.9

  ligand-assisted, Rh-catalyzed intramolecular alkene hydrosilylation of homoallylic silyl ethers (1) was developed to provide 1,3-trans-oxasilacyclopentanes (trans-2) in a highly regio- and diastereoselective manner. The modification of metal-ligand architecture employing an inner-sphere functional diene ligand (1,3-cyclohexadiene) and a supporting phosphine ligand (BINAP) was identified as responsible for

  开发了一种协同配体辅助、Rh 催化的高烯丙基甲硅烷基醚 (1) 的分子内烯烃氢化硅烷化，以高度区域选择性和非对映选择性的方式提供 1,3-反式-氧硅杂环戊烷 (trans-2)。采用内球功能二烯配体（1,3-环己二烯）和支持膦配体（BINAP）对金属配体结构的修饰被确定为选择性的显着增强的原因。二烯配体介导的氢化物穿梭过程的机械细节被呈现为高选择性背后的潜在机械驱动力。