Benzo[1,2-b;4,3-b']dithiophen-2-yl-methanol | 162892-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: Benzo[1,2-b;4,3-b']dithiophen-2-yl-methanol
• 英文别名: Thieno[3,2-e][1]benzothiol-2-ylmethanol
• CAS: 162892-00-4
• 化学式: C₁₁H₈OS₂
• 分子量: 220.316
• InChiKey: IRVGWKAEJAHHSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzo[1,2-b;4,3-b']dithiophen-2-yl-methanol 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 5-[(E)-2-thieno[3,2-e][1]benzothiol-2-ylethenyl]-6,11,16-trithiapentacyclo[10.7.0.02,10.03,7.015,19]nonadeca-1(12),2(10),3(7),4,8,13,15(19),17-octaene
  参考文献：
  名称：

  Photochemical synthesis and structural properties of high membered thiohelicenes

  摘要：

  讨论了一种普遍的光化学合成九环和十一环的大硫螺旋烃的方法，以及在晶体中外消旋硫螺旋烃的组装：异旋组装是主要过程，除了在九环系统中，在该系统中，涉及端环硫原子的相互作用有利于在平面中隔离紧密堆积的同旋分子。

  DOI：

  10.1039/b002581j
• 作为产物：
  描述：

  benzo[1,2-b;4,3-b']dithiophene 在 sodium tetrahydroborate 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 Benzo[1,2-b;4,3-b']dithiophen-2-yl-methanol
  参考文献：
  名称：

  Photochemical synthesis and structural properties of high membered thiohelicenes

  摘要：

  讨论了一种普遍的光化学合成九环和十一环的大硫螺旋烃的方法，以及在晶体中外消旋硫螺旋烃的组装：异旋组装是主要过程，除了在九环系统中，在该系统中，涉及端环硫原子的相互作用有利于在平面中隔离紧密堆积的同旋分子。

  DOI：

  10.1039/b002581j

文献信息

• Convergent synthesis of optically active bifunctionalized [7]thiaheterohelicene
  作者：Kazuhiko Tanaka、Hideji Osuga、Yuka Shogase、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02371-h

  日期：1995.2

  diastereomers was readily achieved by thiolysis, and subsequent desilylation and reduction gave new helical ligands possessing C2 symmetry, (P)- and (M)-2,13-bis(hydroxymethyl)dithieno[3,2-e:3′,2′-e′]benzo[1,2-b:4,3-b′]bis[1]benzothiophenes.

  使用（1 R，2 R，3 S，4 S）-内-3-氨基-内--2-羟基冰片烷作为手性元素合成了旋光性双官能化的[7]噻杂杂环烯。由苯并二噻吩苯甲醛4和光学活性phospho盐8制备的1,2-二芳基乙烯进行光环脱氢，得到[7]硫杂杂苯的色谱可分离非对映异构体的38:62混合物。从非对映体手性助剂的去除容易地通过硫解实现的，和随后的脱甲硅烷基和还原得到新螺旋配体具有Ç 2对称，（P）-和（M）-2,13-双（羟甲基）二硫代[3,2-e：3'，2'-e']苯并[1,2-b：4,3-b'] bis [1 ]苯并噻吩。
• Synthesis, enzymic resolution and enantiomeric enhancement of bis(hydroxymethyl)[7]thiaheterohelicenes
  作者：Kazuhiko Tanaka、Hideji Osuga、Hitomi Suzuki、Yuka Shogase、Yoshinori Kitahara

  DOI：10.1039/a707196e

  日期：——

  Racemic bis(hydroxymethyl)[7]thiaheterohelicene 9 has been prepared in eight steps (33% overall yield) from 2-(hydroxymethyl)benzo[1,2-b:4,3-b′]dithiophene 1. Lipase (Pseudomonas cepacia)-catalyzed transesterification of diol 9 by vinyl acetate in dichloromethane produces optically stable (P)-bis(hydroxymethyl)[7]thiaheterohelicene [(P)-9] with 98% ee along with the corresponding monoacetate [(M)-10] and the diacetate [(M)-11]. Hydrolysis of acetates (M)-10 and (M)-11 by aq. NaOH gives (M)-9 in 77% and 94% ee, respectively. In contrast, the enzymic resolution of diol 9 with Candida antarctica afforded diol (M)-9 in 92% ee. Column chromatography of optically enriched helicenediol 9 on silica gel shows an enantiomeric enhancement. A possible cause of the phenomenon is discussed.

  以 2-(羟甲基)苯并[1,2-b:4,3-b′]二噻吩 1 为原料，通过八个步骤制备了外消旋双(羟甲基)[7]噻吩 9（总收率 33%）。二氯甲烷中的乙酸乙烯酯催化脂肪酶（头孢假单胞菌）对二元醇 9 进行酯交换反应，生成了光学上稳定的(P)-双（羟甲基）[7]硫杂环己烯[(P)-9]（ee 值为 98%）以及相应的单乙酸酯[(M)-10]和二乙酸酯[(M)-11]。醋酸酯 (M)-10 和 (M)-11 在 NaOH 溶液中水解后，(M)-9 的ee值分别为 77% 和 94%。相反，用 antarctica 白色念珠菌酶解二元醇 9 得到二元醇 (M)-9，ee 值为 92%。在硅胶上对光学富集的螺旋二醇 9 进行柱层析，结果显示对映体增强。本文讨论了造成这种现象的可能原因。
• Enantioselective synthesis of helical molecules: Lipase-catalyzed resolution of bis(hydroxymethyl)[7]thiaheterohelicene
  作者：Kazuhiko Tanaka、Yuka Shogase、Hideji Osuga、Hitomi Suzuki、Kaoru Nakamura

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00128-y

  日期：1995.3

  Lipase (Pseudomonascepacia)-catalyzed transesterification of racemic 2, 13-bis(hydroxymethyl)dithieno[3,2-e:3′,2′-e′]benzo[1,2-b:4,3-b′]bis[1]benzothiophene by vinyl acetate in dichloromethane proceeded with a high degree of enantioselectivity to give (P)-(+)-bis(hydroxymethyl)[7]thiaheterohelicene (45% yield, 98% ee), and the corresponding monoacetate (37% yield) and diacetate (13% yield). Reduction

  脂肪酶（洋葱假单胞菌）催化外消旋2、13-双（羟甲基）二硫代[3,2-e：3'，2'-e']苯并[1,2-b：4,3-b']的酯交换反应乙酸乙烯酯在二氯甲烷中的双[1]苯并噻吩以高对映选择性进行反应，得到（P）-（+）-双（羟甲基）[7]硫杂杂庚烯（45％收率，98％ee）和相应的单乙酸（ 37％的产率）和二乙酸酯（13％的产率）。通过LiAlH 4还原单酯，得到具有80％ee的（M）-（-）-双（羟甲基）[7]硫杂杂庚烯，而二酯得到具有95％ee的相同对映异构体。外消旋烯丙二醇与南极假丝酵母的反应得到了对映体，其ee为92％。