4-methylbenzaldehyde 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonyl hydrazone | 189328-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylbenzaldehyde 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonyl hydrazone
• 英文别名: N-[(4-methylphenyl)methylideneamino]-2,4,6-tri(propan-2-yl)benzenesulfonamide
• CAS: 189328-39-0
• 化学式: C₂₃H₃₂N₂O₂S
• 分子量: 400.585
• InChiKey: KODUJUHWSNGWPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.68
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  58.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylbenzaldehyde 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonyl hydrazone 、 1,1-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)siletane 在 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 、 lithium tert-butoxide 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到(S)-2-(p-tolyl)-1,1-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)silolane
  参考文献：
  名称：

  钯催化对映选择性卡宾插入硅环丁烷的碳-硅键

  摘要：

  我们在此报告了一种高效的钯催化卡宾插入应变 Si-C 键中，具有出色的对映选择性，这提供了一种快速且独特的方法来获得具有三或四取代立体中心的非对称硅杂环戊烷。使用混合密度泛函理论的机理研究表明，催化循环涉及氧化加成、卡宾迁移插入和还原消除。此外，还阐明了手性配体在控制反应对映选择性中的作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05879
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三异丙基苯磺酰基肼 、 对甲基苯甲醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到4-methylbenzaldehyde 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonyl hydrazone
  参考文献：
  名称：

  手性杂芳基环丙烷通用合成的不对称自由基工艺

  摘要：

  通过Co(II)基金属自由基催化(MRC)，开发了一种高效催化方法，用于烯烃与原位生成的α-杂芳基重氮甲烷的不对称自由基环丙烷化。通过对新合成的D 2 -对称手性酰胺卟啉作为支持配体的类空腔环境进行微调，优化的Co(II)基金属自由基体系广泛适用于α-吡啶基和其他α-杂芳基重氮甲烷，用于不对称环丙烷化范围广泛的烯烃，包括几种类型的具有挑战性的底物。这种新的催化方法提供了以高产率获得有价值的手性杂芳基环丙烷的通用途径，并具有优异的非对映选择性和对映选择性。计算和实验相结合的研究进一步支持了以α-和γ-金属烷基自由基作为关键中间体的Co(II)基烯烃环丙烷化的基本逐步自由基机理。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04655

文献信息

• Boron-Catalyzed <i>N</i>-Alkylation of Arylamines and Arylamides with Benzylic Alcohols
  作者：Murali Mohan Guru、Pradip Ramdas Thorve、Biplab Maji

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02816

  日期：2020.1.17

  A sustainable boron-based catalytic approach for chemoselective N-alkylation of primary and secondary aromatic amines and amides with primary, secondary, and tertiary benzylic alcohols has been presented. The metal-free protocol operates at low catalyst loading, tolerates several functional groups, and generates H2O as the sole byproduct. Preliminary mechanistic studies were performed to demonstrate

  提出了一种可持续的基于硼的催化方法，用于伯，仲和叔苄醇对伯和仲芳族胺和酰胺的化学选择性N-烷基化。不含金属的方案在低催化剂负载下运行，可耐受多个官能团，并生成H2O作为唯一的副产物。进行了初步的机理研究，以证明硼催化剂在中间体二苄基醚的活化中的关键作用，并确定了决定速率的步骤。
• Alkylation of Aldehyde (Arenesulfonyl)hydrazones with Trialkylboranes
  作者：George W. Kabalka、John T. Maddox、Ekaterini Bogas、Shane W. Kelley

  DOI：10.1021/jo962089q

  日期：1997.5.1

  (Arenesulfonyl)hydrazone derivatives of aryl aldehydes are readily alkylated by trialkylboranes in the presence of base to generate new organoboranes that may be converted to the corresponding substituted alkanes or alcohols depending upon the reaction conditions chosen. Both tosyl- and trisylhydrazone derivatives can be utilized in the reaction, which tolerates a variety of functional groups, making it a versatile alternative to both the Grignard and Suzuki-coupling reactions.

  (对甲苯磺酰)腙衍生物类的芳醛或芳香族醛类经三烷基硼烷在碱性条件下的甲基化反应，可生成新的有机硼烷，这些产物能够根据所选择的反应条件转化为相应的取代烷烃或醇。无论是对甲苯磺酰腙衍生物还是三苯基甲磺酰腙衍生物，均可参与此反应，且该反应能够耐受多种官能团，从而成为格氏反应和Suzuki偶联反应之外的一种多功能的替代方法。
• Ligand‐Controlled Site‐ and Enantioselective Carbene Insertion into Carbon‐Silicon Bonds of Benzosilacyclobutanes
  作者：Jingfeng Huo、Kangbao Zhong、Yazhen Xue、MyeeMay Lyu、Yifan Ping、Wenbai Ouyang、Zhenxing Liu、Yu Lan、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.202200191

  日期：2022.5.11

  We report herein a highly efficient palladium-catalyzed carbene insertion into strained Si-C bonds of benzosilacyclobutanes, which provides an efficient method to access α-chiral silanes. With a sterically hindered ligand, carbene insertion into the C(sp3 )-Si bond of benzosilacyclobutanes occurred in excellent site- and enantioselectivity, while C(sp2 )-Si bond insertion occurred selectively with

  我们在此报道了一种高效的钯催化卡宾插入苯并硅杂环丁烷的应变 Si-C 键，这提供了一种获得 α-手性硅烷的有效方法。使用空间位阻配体时，卡宾插入苯并硅杂环丁烷的 C(sp3 )-Si 键以优异的位点选择性和对映选择性发生，而 C(sp2 )-Si 键插入选择性地发生在空间位阻较小的配体中。反应机理，特别是手性配体在控制插入反应的位点选择性中的作用，通过使用混合密度泛函理论进行了阐明。