4-(1-Methyl-3-phenyl-2-propinyliden)morpholinium-trifluormethansulfonat | 115018-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(1-Methyl-3-phenyl-2-propinyliden)morpholinium-trifluormethansulfonat
• 英文别名: (1-methyl-3-phenyl-2-propynylidene)morpholinium triflate；4-(4-Phenylbut-3-yn-2-ylidene)morpholin-4-ium;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 115018-07-0
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₄H₁₆NO
• 分子量: 363.358
• InChiKey: YVHZGZBRXLLCSS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘氰基苯 、 4-(1-Methyl-3-phenyl-2-propinyliden)morpholinium-trifluormethansulfonat 在 盐酸 、 四甲基乙二胺 、 锌 作用下， 生成 2-acetyl-3-phenylinden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Conjugate Addition Reactions of Functionalized Organozinc and Copper Reagents to (2-Propynylidene)morpholinium Triflates

  摘要：

  IZnCu(CN)-RC-FG [RC-FG = 氰烷基（6a, c），乙氧羰基烷基（6b, d），官能化芳基（10a-c）] 型有机锌和铜试剂与 (2-propynylidene)morpholinium triflates 1a, b 发生共轭加成反应，但不能分离出预期的吗啉烯或同分异构体 1-或 2-吗啉-1,3-二烯。经过水解处理后，通常会得到δ,δ-不饱和酮 7 或 12。在某些情况下，会发现 2-酰基环戊-2-烯-1-酮 8 或 2-酰基茚酮 13，它们是最初形成的吗啉烯环化的结果。2-吗啉基-1,3-二烯 17 可以在与缺电子烯的[4+2]环化反应中截获，而环己酮 19 则可以在水解加工后得到。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4024
• 作为产物：
  描述：

  4-(1-Methyl-3-phenyl-3-trifluoromethylsulfonyloxy-2-propenylidene)morpholinium trifluoromethanesulfonate 180.0 ℃ 、0.53 Pa 条件下， 反应 0.25h， 生成 4-(1-Methyl-3-phenyl-2-propinyliden)morpholinium-trifluormethansulfonat
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Propyne Iminium Triflates By Vacuum Thermolysis of 3-Trifloxypropene Iminium Triflates: Scope and Some Limitations

  摘要：

  各种3-三氟甲烷基丙烯亚胺三氟甲磺酸盐1在真空热解条件下通过三氟甲酸的β-消除反应生成丙炔亚胺三氟甲磺酸盐2。相较之下，盐1j则经历了一个分子内芳香性亲核取代反应。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25463

文献信息

• Propyne Iminium Salts and Phosphorus(III) Nucleophiles: Synthesis of (3-Morpholinoallenyl)phosphanes and -phosphane Oxides or 1-(Morpholinopropargyl)phosphanes and -phosphonates
  作者：Martin Reisser、Alexandra Maier、Gerhard Maas

  DOI：10.1002/ejoc.200300080

  日期：2003.6

  Treatment of 4-(1,3-diphenyl-l-propynylidene)morpholinium triflate (1a) with the neutral phosphorus nucleophiles Me3Si−PPh2, Me3Si−P(Ph)C5H11, and Me3SiO−PPh2 affords (3-morpholinoallenyl)phosphanes 4 and 5 and (3-morpholinoallenyl)phosphane oxide 11, respectively. In contrast to these conjugate addition reactions at the ambident propyne iminium moiety of 1a, nucleophilic attack by Me3Si−PEt2 and Me3SiO−P(OEt)2

  用中性磷亲核试剂 Me3Si-PPh2、Me3Si-P(Ph)C5H11 和 Me3SiO-PPh2 处理 4-(1,3-二苯基-1-丙炔基)吗啉三氟甲磺酸盐 (1a) 得到 (3-吗啉代烯基) 膦 4 和5 和（3-吗啉代烯基）氧化膦 11。与 1a 的 ambient propyne 亚胺部分的这些共轭加成反应相反，Me3Si-PEt2 和 Me3SiO-P(OEt)2 的亲核攻击发生在亚胺功能上并产生 (1-morpholinopropargyl)phosphane 6 和 (1-morpholinopropargyl )膦酸酯 12，分别。丙炔亚胺盐 1b 与 Me3Si-PPh2 反应形成 (3-morpholino-1,3-butadienyl) 膦氧化物 8。双（供体）取代的丙二烯 4 通过磷取代基的氧化转化为推拉取代的丙二烯基膦氧化物 11.
• The Organocopper Route from (2-Propynylidene)morpholinium Triflates to Morpholinoallenes, 1-Morpholino-1,3-butadienes, and 2-Morpholino-1,3-butadienes
  作者：Gerhard Maas、Theo Mayer

  DOI：10.1055/s-1991-28421

  日期：——

  Organocopper reagents undergo conjugate addition to (1,3-diphenyl- and (1-methyl-3-phenyl-2-propynylidene)morpholinium triflates 1a and 1b. The resulting morpholinoallenes can be isolated if the allenic unit bears no CH substituent. Allenes bearing a R1R2 CH substituent at C-3 can be isolated in some cases; their thermal isomerization yields 4-(1,3-diphenyl-1,3-alkadienyl)morpholines 9. Allenes resulting from salt 1b spontaneously isomerize to 2-morpholino-1,3-butadienes 12. Reaction of allylcopper with 1a yields 4-[(3Z and 3E)-1, 3-diphenyl-1,3,5-hexatrienyl]morpholine (8).

  有机铜试剂与（1,3-二苯基和（1-甲基-3-苯基-2-丙炔亚基）吗啉三氯酸盐 1a 和 1b 发生共轭加成反应。如果异链单元不带有 CH 取代基，则可以分离出所得的吗啉烯。在某些情况下，可以分离出在 C-3 上带有 R1R2 CH 取代基的烯；它们的热异构化反应可以生成 4-(1,3-二苯基-1,3-烷二烯基)吗啉 9。盐 1b 生成的烯丙基酚会自发异构为 2-吗啉基-1,3-丁二烯 12。 烯丙基铜与 1a 反应生成 4-[(3Z 和 3E)-1,3-二苯基-1,3,5-己三烯基]吗啉 (8)。
• Reisser, Martin; Maas, Gerhard, Synthesis, 1998, # 8, p. 1129 - 1132
  作者：Reisser, Martin、Maas, Gerhard

  DOI：——

  日期：——
• Maas, Gerhard; Singer, Berndt; Wald, Peter, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1847 - 1854
  作者：Maas, Gerhard、Singer, Berndt、Wald, Peter、Gimmy, Monika

  DOI：——

  日期：——
• Maas, Gerhard; Wuerthwein, Ernst-Ulrich; Singer, Berndt, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 2311 - 2318
  作者：Maas, Gerhard、Wuerthwein, Ernst-Ulrich、Singer, Berndt、Mayer, Theo、Krauss, Detlev

  DOI：——

  日期：——