bis(2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl)diphosphene | 621110-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl)diphosphene
• 英文别名: [2,4,6-Tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl]-[2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl]phosphanylidenephosphane
• CAS: 621110-74-5
• 化学式: C₅₄H₁₁₈P₂Si₁₂
• 分子量: 1166.5
• InChiKey: CHJQXZATVSTIOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.48
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl)diphosphene 在 selenium 、 三乙胺 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  稳定的二茂铁基二膦的硫属化反应：硫杂、硒和碲二膦的形成

  摘要：

  TbtPPTbt（Tbt = 2,4,6-三[双（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基）与元素硫和硒在三乙胺存在下的反应导致形成相应的硫杂和硒二膦，浓度分别为 71% 和 65% ，而碲化反应不成功可能是由于空间原因。另一方面，用元素硫、硒和三丁基碲化膦处理 TbtPPFc（Fc = 二茂铁）分别以 84%、88% 和 66% 的产率提供相应的硫杂、硒和碲二膦。通过光谱分析证实了这些三元杂环化合物的分子结构。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:443–449, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20449

  DOI：

  10.1002/hc.20449
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]benzene 在 叔丁基锂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 bis(2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl)diphosphene
  参考文献：
  名称：

  带有极大取代基的新型二膦的合成与反应

  摘要：

  在本文中，我们介绍了具有巨大取代基，2,4,6-三[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Tbt）和2,6-双[双（三（三甲基甲硅烷基）]]取代基的新二膦TbtP PTbt和BbtP PBbt的合成甲基] -4- [三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Bbt）。他们的X射线晶体学分析显示了其固态的独特结构。此外，尽管Tbt和Bbt基团之间的结构相似，但这些过度拥挤的二膦TbtP PTbt和BbtP PBbt的构型却以不同的方式扭曲。进行DFT计算以估算二膦的两种构型之间的能量差。此外，将它们的结构和物理性质与其较重的同类物二苯二甲醚（ArSb）进行了比较。SbAr，Ar = Tbt和Bbt）和具有相同取代基的双双配位化合物（ArBi BiAr，Ar = Tbt和Bbt）。尽管由于严重的空间拥塞，极受阻碍的二膦的反应性可能会大大降低，但发现它们可以与元素硫和硒反应，分别得到相应的噻吩和硒二膦环烷衍生物，此外还报道了二膦。

  DOI：

  10.1002/poc.608

文献信息

• Generation, isolation, and reactivity of a kinetically stabilized diphosphene anion radical
  作者：Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Yoshinobu Hosoi、Yukio Furukawa、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.10.061

  日期：2008.2

  The stable lithium diphosphene anion radical, [Li(dme)3]+[TbtPPTbt]− (dme: 1,2-dimethoxyethane, Tbt: 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl), was readily synthesized by the one-electron reduction of the corresponding neutral diphosphene (TbtPPTbt). The molecular structure of the diphosphene anion radical was discussed in detail on the basis of its ESR, UV–Vis and Raman spectra, and theoretical

  易于合成稳定的二膦酸锂阴离子基团[Li（dme）3 ] + [TbtPPTbt] -（dme：1,2-二甲氧基乙烷，Tbt：2,4,6-三[双（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基]通过相应的中性二膦（TbtPPTbt）的单电子还原。根据其ESR，UV-Vis和拉曼光谱以及理论计算，详细讨论了二膦阴离子自由基的分子结构。发现二膦阴离子自由基已经使用元素硫和硒进行了容易的硫属元素化反应，分别提供了相应的噻二膦烷和硒二膦烷。
• Synthesis and reactions of new diphosphenes bearing extremely bulky substituents
  作者：Takahiro Sasamori、Nobuhiro Takeda、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1002/poc.608

  日期：2003.8

  synthesis of new diphosphenes TbtPPTbt and BbtPPBbt having extremely bulky substituents, 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Tbt) and 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl groups (Bbt). Their x-ray crystallographic analysis revealed their unique structures in the solid state. Furthermore, the configurations of these extremely overcrowded diphosphenes, TbtPPTbt

  在本文中，我们介绍了具有巨大取代基，2,4,6-三[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Tbt）和2,6-双[双（三（三甲基甲硅烷基）]]取代基的新二膦TbtP PTbt和BbtP PBbt的合成甲基] -4- [三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Bbt）。他们的X射线晶体学分析显示了其固态的独特结构。此外，尽管Tbt和Bbt基团之间的结构相似，但这些过度拥挤的二膦TbtP PTbt和BbtP PBbt的构型却以不同的方式扭曲。进行DFT计算以估算二膦的两种构型之间的能量差。此外，将它们的结构和物理性质与其较重的同类物二苯二甲醚（ArSb）进行了比较。SbAr，Ar = Tbt和Bbt）和具有相同取代基的双双配位化合物（ArBi BiAr，Ar = Tbt和Bbt）。尽管由于严重的空间拥塞，极受阻碍的二膦的反应性可能会大大降低，但发现它们可以与元素硫和硒反应，分别得到相应的噻吩和硒二膦环烷衍生物，此外还报道了二膦。
• Chalcogenation reactions of a stable ferrocenyldiphosphene: Formation of thia‐, selena‐, and telluradiphosphiranes
  作者：Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1002/hc.20449

  日期：2008.7

  The reactions of TbtPPTbt (Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl) with elemental sulfur and selenium in the presence of triethylamine resulted in the formation of the corresponding thia- and selenadiphosphiranes in 71% and 65%, respectively, whereas the tellurization reaction was unsuccessful probably due to the steric reason. On the other hand, treatment of TbtPPFc (Fc = ferrocenyl) with

  TbtPPTbt（Tbt = 2,4,6-三[双（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基）与元素硫和硒在三乙胺存在下的反应导致形成相应的硫杂和硒二膦，浓度分别为 71% 和 65% ，而碲化反应不成功可能是由于空间原因。另一方面，用元素硫、硒和三丁基碲化膦处理 TbtPPFc（Fc = 二茂铁）分别以 84%、88% 和 66% 的产率提供相应的硫杂、硒和碲二膦。通过光谱分析证实了这些三元杂环化合物的分子结构。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:443–449, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20449