2,9-di-tert-butyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-3a,7a-(azenoethan[2]yl[1]ylidene)indole-3,8-d2 | 1052692-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 2,9-di-tert-butyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-3a,7a-(azenoethan[2]yl[1]ylidene)indole-3,8-d2
• CAS: 1052692-67-7
• 化学式: C₁₈H₃₀N₂
• 分子量: 276.434
• InChiKey: WDIOQNRUDBXULW-USUSYXOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙腈 、 1,2-Bis(iodomethylidene)cyclohexane 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到2,9-di-tert-butyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-3a,7a-(azenoethan[2]yl[1]ylidene)indole-3,8-d2
  参考文献：
  名称：

  1,4-二硫代-1,3-二烯与腈的多样反应：通过调节丁二烯骨架上的取代基，可轻松获得三环Delta1-双吡咯啉，多个取代的吡啶，甲硅烷基和（Z，Z）-二烯基硅烷。

  摘要：

  在六甲基磷酰胺（HMPA）存在下，将1,2,3,4-四取代的1,4-二硫代-1,3-二烯（I型）与四当量的各种芳族腈加成环化，可得到完全取代的吡啶，其中等至良品率高。类似地，三取代的吡啶可通过2，3-二烷基或二芳基取代的1，4-二硫代-1，3-二烯（II型）与腈反应制备。然而，五元或六元环稠合的2,3-二取代的1,4-二硫代-1,3-二烯（III型）与各种无α-氢原子的芳族和脂肪族腈反应，得到三环的Delta1-双吡咯啉高产。六元环稠合的2，3-二取代的1，4-二硫代-1，3-二烯（III型）与2-氰基吡啶的反应提供了相应的吡啶，没有观察到三环的Delta1-联吡咯啉。七元环稠合的二硫代二烯与PhCN或三甲基乙腈反应，以高收率提供相应的吡啶。当用Me3SiCN处理1,2,3,4-四取代的二硫代试剂（I型）时，很容易发生串联甲硅烷基化/分子内取代过程，生成甲硅烷基，而2,3-二取代的二硫代试剂（II和III型）反应）与Me

  DOI：

  10.1002/chem.200701742

文献信息

• DFT Studies on the Reaction Mechanisms of 1,4-Dilithio 1,3-Dienes with Nitriles
  作者：Fei Zhao、Ming Zhan、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/om300869t

  日期：2013.4.8

  Mechanisms for the reactions of 1,4-dilithio-1,3-butadienes and nitriles are explored through both experiments and DFT calculations. The computational results suggest that the selectivity of these reaction systems is strongly affected by the structures of the substrates. As the first step of all reaction pathways, the addition intermediate of one C–Li bond to the nitrile is formed. When tetraalkyl-substituted

  通过实验和DFT计算，探索了1,4-二硫代-1,3-丁二烯与腈反应的机理。计算结果表明，这些反应体系的选择性受到底物结构的强烈影响。作为所有反应路径的第一步，形成一个C-Li键与腈的加成中间体。当使用四烷基取代的1，4-二硫代1，3-二烯和2-氰基吡啶时，由于吡啶基N原子与锂原子的配位，该中间体产生了环戊二烯基胺产物作为动力学产物。该加成中间体还经过第二个腈插入C-Li键中，得到二硫代酮亚胺中间体。当使用四烷基取代的1,4-二硫代1,3-二烯和芳基腈时，二硫代酮亚胺中间体经过1，6-环化，通过热力学上有利的途径（系统A和B）生成吡啶和三嗪产物。当使用环状1,4-二硫代丁二烯和叔脂族腈时，二硫代酮亚胺中间体经历两个连续的1,5-环化步骤，且能垒较低，产生三环Δ1-双吡咯啉（系统C）。在实验上，所述含锂的三嗪中间体10和Δ 1 -bipyrroline中间体19已被分离和它们的结构研究通过NM