methyl (2S,5R,6S)-2-ethyl-5-((4-methoxybenzyloxy)methyl)-2,6-dimethyl-3-oxo-8-(trimethylsilyl)oct-7-ynoate | 1182221-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,5R,6S)-2-ethyl-5-((4-methoxybenzyloxy)methyl)-2,6-dimethyl-3-oxo-8-(trimethylsilyl)oct-7-ynoate
• 英文别名: methyl (2S,5R,6R)-2-ethyl-5-(hydroxymethyl)-2,6-dimethyl-3-oxooct-7-ynoate
• CAS: 1182221-97-1
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: CDKXDHMYUQMAMD-MJVIPROJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-ethyl-5-((4-methoxybenzyloxy)methyl)-2,6-dimethyl-3-oxooct-7-ynoate 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl (2S,5S,6S)-5-(hydroxymethyl)-2,6-dimethyl-2-ethyl-3-oxooct-7-ynoate 、 methyl (2S,5R,6S)-2-ethyl-5-((4-methoxybenzyloxy)methyl)-2,6-dimethyl-3-oxo-8-(trimethylsilyl)oct-7-ynoate
  参考文献：
  名称：

  以天然产物辣木素和叶绿素酸为灵感的伯克利酸的简明合成

  摘要：

  我们描述了结构新颖的真菌极端微生物代谢物 Berkelic 酸的简明合成，这是一项导致 C22 立体化学明确分配的努力。我们的合成方法受到以下认识的启发：berkelic acid 显示出的结构特征让人联想到另外两种真菌代谢物 spicifernin 和 pulvilloric acid。基于这个概念，我们执行了一个合成，该合成具有 Ag 催化的级联脱芳构化-环异构化-环加成序列，以耦合两个受天然产物启发的片段。值得注意的是，通过七个步骤和三个纯化步骤（24-28% 的总产率）制备了具有确定的 C22 立体化学的 spicifernin 样合成子。开发了一种潜在有用的抗选择性共轭炔丙基化反应以引入邻位立体二联体。另一个偶联伙伴的对映聚合合成，即棕榈酸甲酯的芳族前体，分八步完成，总产率为 48%。Berkelic酸及其C22差向异构体的全合成因此以10步线性顺序和11-27%的总产率完成。

  DOI：

  10.1021/ja905387r

文献信息

• A biosynthetically inspired synthesis of (−)-berkelic acid and analogs
  作者：Christopher F. Bender、Christopher L. Paradise、Vincent M. Lynch、Francis K. Yoshimoto、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.021

  日期：2018.3

  cycloaddition to deliver the tetracyclic core of berkelic acid. Our studies confirm that the original assigned berkelic acid structure is not stable and equilibrates into a mixture of 4 diastereomers, fully characterized by X-ray crystallography. In addition to berkelic acid, C22-epi-berkelic acid, and nor-berkelic acids, we synthesized C26-oxoberkelic acid analogs that were evaluated against human cancer cell

  我们描述了我们对（-）-伯酸和类似物的总合成和生物学评估的完整说明。我们描述了一种合成策略，该策略受到天然产物spicifernin和pulvilloric酸之间潜在的仿生结合的启发。定义最佳参数后，我们进行了一锅银介导的异色满乳糖醇的原位脱水，制成了pulvillorate甲酯，将spicifernin样炔醇进行了环异构化为相应的环外烯醇醚，随后进行了环加成反应，从而得到了铍酸。我们的研究证实，最初分配的铍酸结构不稳定，并且会平衡为4个非对映异构体的混合物，并通过X射线晶体学对其进行了充分表征。除了铍酸，C22-表-伯酸和也不-berkelic酸，我们合成了被针对人癌细胞系评价C26-oxoberkelic酸类似物。与报道的天然铍酸的数据相反，我们的合成材料和类似物被发现没有活性。