(S)-1,1,1-Trifluoro-2-(acetyloxy)propane | 73208-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-1,1,1-Trifluoro-2-(acetyloxy)propane
• 英文别名: (2S)-3,3,3-trifluoropropan-2-yl acetate；2-acetoxy-1,1,1-trifluoropropane；(S)-(+)-Methyltrifluormethylcaebinylacetat；(S)-2-(1,1,1-trifluoropropyl) acetate；(+)-Acetic acid (S)-1-(trifluoromethyl)ethyl ester；[(2S)-1,1,1-trifluoropropan-2-yl] acetate
• CAS: 73208-27-2
• 化学式: C₅H₇F₃O₂
• 分子量: 156.105
• InChiKey: MAYNRHVBTKYGSD-VKHMYHEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酸1-(三氟甲基)乙烯酯 在 (S)-di-1-adamantylphosphino(tert-butylmethylphosphino)methane(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) hexafluoroantimonate 、 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  庞大的三阻碍象限双膦配体：合成及在铑催化的功能化烯烃的不对称加氢中的应用

  摘要：

  庞大的三阻碍象限双膦配体，二-1-金刚烷基膦基（叔丁基甲基膦基）甲烷，称为BulkyP *，是通过收敛的短路径和无色谱方法合成的。配体是结晶固体，可以很容易地在空气中处理。它的铑（I）配合物在官能化烯烃的不对称氢化中表现出很高的对映选择性和催化活性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02702

文献信息

• Pinene-Derived Monodentate Phosphoramidites for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Christian Schmitz、Walter Leitner、Giancarlo Franciò

  DOI：10.1002/ejoc.201500120

  日期：2015.5

  the asymmetric hydrogenation of imines and olefins. The iridium-catalyzed hydrogenation of imines provided up to 81 % ee, whereas in the rhodium-catalyzed hydrogenation of functionalized olefins enantioselectivities of up to 99 % ee were achieved. In this particular application, the different chiral elements of the ligand structure led to synergistic effects and the enantioselectivity is dominated by

  基于蒎烯衍生的手性胺的亚磷酰胺配体已通过简单的程序以良好的产率制备。合成方案的关键步骤是对环状蒎烯-吡啶衍生物进行立体选择性氢化，产生（非对映异构）仲胺，仲胺被分离并用不同的氯亚磷酸酯处理以产生设想的亚磷酰胺。配体的绝对构型是在 NMR 分析的基础上确定的，并通过典型配体的硼烷加合物的 X 射线衍射分析得到证实。新配体用于亚胺和烯烃的不对称氢化。亚胺的铱催化氢化提供高达 81% ee，而在官能化烯烃的铑催化氢化中，实现了高达 99% ee 的对映选择性。
• Heavyweight “R-SMS-Phos” Ligands in the Olefins’ Hydrogenation Arena
  作者：Borut Zupančič、Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1021/ol100184p

  日期：2010.3.19

  A series of enantiopure P-stereogenic 1,2-bis[(o-RO-phenyl)(phenyl)phosphino]ethane (R-SMS-Phos) ligands wherein R= i-Pr, i-Bu, t-Bu, 3-Pen, and CH2TMS was assessed in the Rh(I)-catalyzed hydrogenation of an indicative set of olefins. The best performing t-Bu-SMS-Phos ligand was screened against a wide range of representative classes of standard and new olefinic substrates such as dehydroamido esters

  一系列对映纯的P-立体异构1,2-双[（o -RO-苯基）（苯基）膦基]乙烷（R-SMS-Phos）配体，其中R = i -Pr，i -Bu，t -Bu，3 -苯和CH 2 TMS是在Rh（I）催化的一组指示性烯烃的氢化反应中评估的。表现最佳吨-Bu-SMS-Phos href=https://www.molaid.com/MS_34505 target="_blank">OS配体筛选对宽范围的代表类标准和新的烯烃底材如dehydroamido酯，脱氢α酰氨基膦酸酯，烯酰胺，衣康酸酯，丙烯酸酯，乙烯醇的，α-苯甲酸磷新戊酯，α-（2-吡啶基N-氧化物）苯乙烯和α-（1-羟亚氨基乙基）苯乙烯。在温和的条件下可获得出色的对映选择性和高TOF。
• Enantiodivergent asymmetric catalysis with the tropos BIPHEP ligand and a proline derivative as chiral selector
  作者：P. Oczipka、D. Müller、W. Leitner、G. Franciò

  DOI：10.1039/c5sc03465e

  日期：——

  Enantiomer on demand: tropos ligand BIPHEP and chiral selector (S)-proline methyl ester allow enantiodivergent Rh-catalysed hydrogenation and asymmetric styrene hydroboration.

  按需制备对映体：《斜体》tropos《/斜体》配体BIPHEP和手性选择剂《斜体》S《/斜体》-脯氨酸甲酯实现了对映异构的Rh催化氢化和不对称苯乙烯氢硼化。
• Synthesis of Phospholane-Phosphoramidite Ligands and their Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Tim Hammerer、Walter Leitner、Giancarlo Franciò

  DOI：10.1002/cctc.201500070

  日期：2015.5.18

  A set of phospholane–phosphoramidite ligands, which possess four elements of chirality, has been synthesized through a modular diastereoselective process. The ligands were applied in the Rh‐catalyzed asymmetric CC hydrogenation of several functionalized olefins with enantioselectivities of up to 99 % ee and a turnover frequency of up to 12 000 h−1, in the Rh‐catalyzed hydroformylation of vinyl arenes

  通过模块化的非对映选择性过程合成了一组具有四个手性元素的磷环-磷酰胺配体。该配体被用于对映体选择性高达99％ee和周转频率高达1200 h -1的几种官能化烯烃的Rh催化不对称CC氢化反应中 ，用于Rh催化具有对映选择性的乙烯基芳烃的加氢甲酰化反应高达79％  ee的对映体，在Ir催化的不同芳基亚胺的不对称CN加氢中，对映体选择性高达ee的79％  。
• DiPAMP’s Big Brother “<i>i-</i>Pr-SMS-Phos” Exhibits Exceptional Features Enhancing Rhodium(I)-Catalyzed Hydrogenation of Olefins
  作者：Michel Stephan、Damjan Šterk、Barbara Mohar

  DOI：10.1002/adsc.200900621

  日期：2009.11

  Switching Knowles DiPAMP’s DiPAMP=1,2-bis[(o-anisyl)(phenyl)phosphino]- ethane} MeO groups with i-PrO ones led to the i-Pr-SMS-Phos i-Pr-SMS-Phos=1,2-bis[(o-isoprop- oxyphenyl)(phenyl)phosphino]ethane} ligand which displayed a boosted catalyst activity coupled with an enhanced enantioselectivity in the rhodium(I)-catalyzed hydrogenation of a wide-range of representative olefinic substrates (dehydro-α-amido

  用i- PrO交换Knowles DiPAMP的DiPAMP = 1,2-双[（邻-茴香基）（苯基）膦基]-乙烷} MeO基导致i -Pr-SMS-Phos i -Pr-SMS-Phos 1,2,2-双[（邻-异丙氧基苯基）（苯基）膦基]乙烷}配体在铑（I）催化的一系列代表性烯烃加氢反应中显示出增强的催化剂活性和增强的对映选择性底物（脱氢-α-酰胺酸，衣康酸酯，丙烯酸酯，酰胺，烯醇乙酸酯，α，α-二芳基乙烯等）。研究了铑（I）-（i -Pr-SMS-Phos）的催化曲线，揭示了其结构属性和耐用性，与通常的趋势相反，31P NMR分析表明，其甲基（Z）-α-乙酰氨基二十二烷酸酯（MAC）加合物由1.4：1的反向非对映异构体组成，有利于反应性最强的非对映异构体。