di-tert-butyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(4-oxobutyl)malonate | 1443054-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: di-tert-butyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(4-oxobutyl)malonate
• 英文别名: di-tert-butyl 2-(3-methylbut-2-en-1-yl)-2-(4-oxobutyl)malonate
• CAS: 1443054-34-9
• 化学式: C₂₀H₃₄O₅
• 分子量: 354.487
• InChiKey: MDFHKRUYXCZSLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(4-oxobutyl)malonate 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 六氟异丙醇 、 4,4-二甲氧基联苯 、 四丁基高氯酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以51 %的产率得到di-tert-butyl (3R,4R)-4-(hydroxymethyl)-3-(prop-1-en-2-yl)cyclohexane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  氧化还原梭实现醛的电化学不对称自由基官能化

  摘要：

  氨基催化和电化学协同作用，实现不对称电化学合成的 SOMO 型转化。电通过催化产生的烯胺的氧化来驱动对映选择性自由基过程。关键是使用联苯氧化还原梭来防止催化剂降解，从而产生具有高对映选择性的所需化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202401361
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 三溴化磷 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 di-tert-butyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(4-oxobutyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Visible-Light-Promoted Intramolecular α-Allylation of Aldehydes in the Absence of Sacrificial Hydrogen Acceptors

  摘要：

  We report herein an unprecedented protocol for radical cyclization of aldehydes with pendant alkenes via synergistic photoredox, cobaloxime, and amine catalysis. The transformation was achieved in the absence of external oxidants, providing a variety of 5-, 6-, and 7-membered ring products with alkene transposition in satisfactory yields. The reaction exhibits wide functional group compatibility and occurs under mild conditions with extrusion of H-2.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02742

文献信息

• Enantioselective Intramolecular Aldehyde α-Alkylation with Simple Olefins: Direct Access to Homo-Ene Products
  作者：Robert J. Comito、Fernanda G. Finelli、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja4047312

  日期：2013.6.26

  A highly selective method for the synthesis of asymmetrically substituted carbocycles and heterocycles from unactivated aldehyde-olefin precursors has been achieved via enantioselective SOMO-catalysis. Addition of a catalytically generated enamine radical cation across a pendent olefin serves to establish a general asymmetric strategy toward the production of a wide range of formyl-substituted rings

  通过对映选择性 SOMO 催化，实现了一种从未活化的醛-烯烃前体合成不对称取代的碳环和杂环的高选择性方法。在悬垂烯烃上添加催化生成的烯胺自由基阳离子有助于建立一般的不对称策略，以产生广泛的具有烯烃转位的甲酰基取代的环。从概念上讲，这种新颖的机制允许直接访问“均烯”型产品。
• Direct, enantioselective α-alkylation of aldehydes using simple olefins
  作者：Andrew G. Capacci、Justin T. Malinowski、Neil J. McAlpine、Jerome Kuhne、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/nchem.2797

  日期：2017.11

  olefins as coupling partners. Chiral imidazolidinones or prolinols, in combination with a thiophenol, iridium photoredox catalyst and visible light, have been successfully used in a triple catalytic process that is temporally sequenced to deliver a new hydrogen and electron-borrowing mechanism. This multicatalytic process enables both intra- and intermolecular aldehyde α-methylene coupling with olefins

  尽管已经确定了酮的α-烷基化，但是使用醛底物的类似反应已被证明是难以捉摸的。尽管这两类化合物在结构上相似，但是醛官能团的灵敏度和独特的反应性通常需要活化的底物或特殊的添加剂。在这里，我们显示了光催化氧化，烯胺和氢原子转移（HAT）三种催化过程的协同合并，使对映选择性α-醛烷基化反应得以实现，该反应采用简单的烯烃作为偶联伙伴。手性咪唑烷酮或脯氨醇，与苯硫酚，铱光氧化还原催化剂和可见光结合使用，已成功地用于三重催化过程，该过程在时间上进行了排序，以提供新的氢和电子借入机理。这种多催化方法使烯内和分子内醛α-亚甲基与烯烃偶合，从而分别构建环状和非环状产物。关于原子和阶跃经济理想，这种立体选择性过程允许在仅消耗光子的情况下一步就由原料化学物质生产高价值分子。