ethyl 5-(benzyloxy)pent-2-ynoate | 667865-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 5-(benzyloxy)pent-2-ynoate
• 英文别名: Ethyl 5-phenylmethoxypent-2-ynoate
• CAS: 667865-84-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: OYUORBCKJQTRDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-(benzyloxy)pent-2-ynoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碘 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 219.25h， 生成 tert-butyl (3aS*,3bR*,8aR*)-3b-(2-(benzyloxy)ethyl)-1-hydroxy-5-methoxy-3,3a-dihydro-1H-furo[3',4':1,3]cyclopropa[1,2-b]indole-8(3bH)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （±）-Lundurine B的全合成

  摘要：

  完成了（±）-尿嘧啶B的全合成。立体选择性分子内环丙烷形成和芳基胺化的组合选择性地提供了环丙烷稠合的二氢吲哚。甲硅烷氧基二烯的闭环易位（RCM）和分子内氨基缩醛的形成，然后桥头将抗Bredt亚胺阳离子进行乙烯基化，导致构建具有季碳中心的六元和七元环。在通过RCM形成二氢吡咯之后，二氢吲哚的Boc保护基团通过甲硅烷基氨基甲酸酯转化为相应的氨基甲酸甲酯，以完成（±）-苯杜林B的全合成。环丙烷稠合的二氢吲哚骨架的特征性重排也是描述。

  DOI：

  10.1021/ol4034786
• 作为产物：
  描述：

  ((but-3-yn-1-yloxy)methyl)benzene 、 氯甲酸乙酯 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以84.8%的产率得到ethyl 5-(benzyloxy)pent-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Formal total synthesis of (−)-salicylihalamides A and B

  摘要：

  Formal total synthesis of (-)-salicylihalamides A and B is described starting with a nonracemic chiral epoxide obtained from Jacobsen's kinetic resolution. Sharpless asymmetric epoxidation, Diels Alder reaction, Mitsunobu coupling and ring closing metathesis are the other key steps involved. (C) 2003 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.10.038

文献信息

• Single-Isomer Trisubstituted Olefins from a Novel Reaction of (<i>E</i>)-β-Chloro-α-iodo-α,β-unsaturated Esters and Amides
  作者：Julie Simard-Mercier、Jojo Liu Jiang、Michael L. Ho、Alison B. Flynn、William W. Ogilvie

  DOI：10.1021/jo8008325

  日期：2008.8.1

  converted to single isomer trisubstituted olefins bearing three different carbon substituents by cross-coupling under reflux. Mechanistic investigations suggest that this process transfers a hydrogen from the boronic acid to the α-position of the substrate and then introduces an aryl group to the β-position of the intermediate template while replacing chloride. The reaction is highly stereoselective

  （E）-β-氯代-α-碘-α，β-不饱和酯通过在回流下交叉偶联而转化为带有三个不同碳取代基的单一异构体三取代的烯烃。机理研究表明，该过程将氢从硼酸转移到底物的α位置，然后在取代氯化物的同时将芳基引入中间模板的β位置。该反应是高度立体选择性的，显示出对E-异构体的偏好。该过程通过（E）-β-氯代-α-芳基-α，β-不饱和酯进行，这些酯被有效地转化为相应的E立体选择性的铃木型反应生成单异构体。所观察到的立体化学显然是通过脲基酸钯的中间体实现的。该反应涉及催化循环，其中通过形成联芳基偶联的产物将Pd II还原为Pd 0。
• Development of a palladium catalyzed addition of boronic acids to alkynyl esters: synthesis of trisubstituted olefins as single isomers
  作者：Alexander Graham Bush、Jojo Liu Jiang、Philippa R. Payne、William W. Ogilvie

  DOI：10.1016/j.tet.2009.08.029

  日期：2009.10

  Very small phosphine ligands allow access to single isomer trisubstituted olefins from alkynyl esters with complete control of both stereochemistry and regiochemistry. This method provides a convenient synthesis of single isomer trisubstituted olefins without requiring olefin templates.

  非常小的膦配体可从炔基酯中获得单一异构体三取代的烯烃，同时完全控制立体化学和区域化学。该方法无需烯烃模板即可方便地合成单一异构体三取代的烯烃。
• Catalytic Cyanation of Carbon-Carbon Triple Bonds Through a Three-Component Cross-Coupling Reaction under Nickel Catalysis
  作者：Xiaofei Yang、Shigeru Arai、Atsushi Nishida

  DOI：10.1002/adsc.201300553

  日期：2013.10.11

  AbstractA nickel‐catalyzed three‐component coupling reaction through cyanation of a carbon‐carbon triple bond is described. A nickel(0) complex effectively catalyzes a sequential coupling reaction between allenes, alkynes and hydrogen cyanide from acetone cyanohydrin in a highly regio‐ and stereoselective fashion. The trigger for this reaction is hydronickelation to allenes. The initial hydride attack predominantly occurs at the central carbon of the allene to give a π‐allylnickel(II) species. Subsequent syn‐carbometalation connects a β‐carbon of alkynoates and a less‐hindered carbon of the allylnickel(II) species, and the corresponding cyanoalkenes are obtained as a single stereoisomer without any another organometallic reagents as a coupling partner.magnified image
• Formal total synthesis of (−)-salicylihalamides A and B
  作者：J.S. Yadav、P. Srihari

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.10.038

  日期：2004.1

  Formal total synthesis of (-)-salicylihalamides A and B is described starting with a nonracemic chiral epoxide obtained from Jacobsen's kinetic resolution. Sharpless asymmetric epoxidation, Diels Alder reaction, Mitsunobu coupling and ring closing metathesis are the other key steps involved. (C) 2003 Published by Elsevier Ltd.
• Total Synthesis of (±)-Lundurine B
  作者：Masaki Hoshi、Osamu Kaneko、Masaya Nakajima、Shigeru Arai、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/ol4034786

  日期：2014.2.7

  intramolecular cyclopropane formation and aryl amination furnished cyclopropane-fused indoline stereoselectively. Ring-closing metathesis (RCM) of siloxy diene and intramolecular aminoacetal formation followed by bridgehead vinylation of an anti-Bredt iminium cation led to the construction of six- and seven-membered rings with a quaternary carbon center. After the formation of dihydropyrrole by RCM,

  完成了（±）-尿嘧啶B的全合成。立体选择性分子内环丙烷形成和芳基胺化的组合选择性地提供了环丙烷稠合的二氢吲哚。甲硅烷氧基二烯的闭环易位（RCM）和分子内氨基缩醛的形成，然后桥头将抗Bredt亚胺阳离子进行乙烯基化，导致构建具有季碳中心的六元和七元环。在通过RCM形成二氢吡咯之后，二氢吲哚的Boc保护基团通过甲硅烷基氨基甲酸酯转化为相应的氨基甲酸甲酯，以完成（±）-苯杜林B的全合成。环丙烷稠合的二氢吲哚骨架的特征性重排也是描述。