(E)-3-(2-methoxyphenyl)allyl pivalate | 1014394-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-3-(2-methoxyphenyl)allyl pivalate
• CAS: 1014394-74-1
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: AWOZQCPQLORECN-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(2-methoxyphenyl)allyl pivalate 、 五氟苯 在 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 (2′,4′,6′-triisopropylbiphenyl-2-yl)phosphine 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以87%的产率得到(E)-1,2,3,4,5-pentafluoro-6-(3-(2-methoxyphenyl)allyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  多氟芳烃与烯丙基新戊酸酯的钯催化烯丙基化

  摘要：

  开发了一种高效的 1,5-环辛二烯-PdCl2/二环己基（2',4',6'-三异丙基联苯-2-基）膦（XPhos）催化体系，用于多氟芳烃与烯丙基新戊酸酯的 C-H 烯丙基化。该反应表现出优异的官能团耐受性、良好的产率和高区域选择性。机理研究支持（π-烯丙基）钯络合物途径，通过将烯丙基新戊酸酯定向氧化加成到钯上，然后是多氟苯的连续亲核攻击和还原消除。在克级反应中，0.5 mol% 的钯负载足以以良好的收率提供所需的产物。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590914
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(2-methoxyphenyl)prop-2-en-1-ol 、 三甲基乙酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以1.8 g的产率得到(E)-3-(2-methoxyphenyl)allyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  双异喹啉基手性二氨基碳烯配体的开发：铜-碳络合物催化的对映选择性S N 2'烯丙基烷基化

  摘要：

  设计基于手性双异喹啉的二氨基碳烯配体（BIQ），以创建向金属中心延伸的手性环境，这通过X射线结构得以证实。简明的配体合成是由易得的手性苯乙胺制备的双酰胺的Bischler-Napieralski环的修饰Bischler-Napieralski环合突出显示的，并且可以轻松改变立体分化基团。环己基-BIQ-铜配合物是使用Grignard试剂进行对映选择性S N 2'烯丙基烷基化的有效催化剂，显示出S N 2'区域选择性高于5：1，对映选择性在68-77％ee范围内。

  DOI：

  10.1021/jo702512z

文献信息

• Palladium-Catalyzed, Site-Selective Direct Allylation of Aryl C–H Bonds by Silver-Mediated C–H Activation: A Synthetic and Mechanistic Investigation
  作者：Sarah Yunmi Lee、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.6b10220

  日期：2016.11.23

  construction of a C(aryl)-C(sp3) bond by the palladium-catalyzed direct allylation of arenes with allylic pivalates in the presence of AgOPiv to afford the linear (E)-allylated arene with excellent regioselectivity; this reaction occurs with arenes that have not undergone site-selective and stereoselective direct allylation previously, such as monofluorobenzenes and non-fluorinated arenes. Mechanistic studies

  我们描述了一种在 AgOPiv 存在下通过钯催化的芳烃与烯丙基新戊酸酯的直接烯丙基化来选择性构建 C(芳基)-C(sp3) 键的方法，以提供线性 (E)-烯丙基化芳烃与出色的区域选择性；该反应发生在以前没有经过位点选择性和立体选择性直接烯丙基化的芳烃，例如单氟苯和非氟化芳烃。机理研究表明，由膦连接的 AgOPiv 与芳烃反应形成芳基银 (I) 物种，可能是通过协同的金属化-去质子化途径。然后将活化的芳基部分转移到烯丙基钯 (II) 中间体，该中间体是通过将烯丙基新戊酸酯氧化加成到 Pd(0) 配合物上而形成的。随后的还原消除提供烯丙基-芳基偶联产物。
• Palladium-Catalyzed Allylic Acyloxylation of Terminal Alkenes in the Presence of a Base
  作者：Emilie Thiery、Chahinez Aouf、Julien Belloy、Dominique Harakat、Jean Le Bras、Jacques Muzart

  DOI：10.1021/jo902587u

  日期：2010.3.5

  The efficiency and the selectivity of the Pd-catalyzed oxidation, in carboxylic acids, of terminal alkenes are strongly improved ill the presence of a base. The methodology IS particularly Well adapted for the oxidation homoallylic alcohols, for which the resulting acyloxylated products are obtained selectively as E-isomers in fair to good yields.