(S)-2-cyclohexyl-4-phenyl-but-3-yn-2-ol | 1223410-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-cyclohexyl-4-phenyl-but-3-yn-2-ol
• 英文别名: (S)-2-cyclohexyl-4-phenylbut-3-yn-2-ol；2-cyclohexyl-4-phenyl-but-3-yn-2-ol；2-cyclohexyl-4-phenylbut-3-yn-2-ol；(2S)-2-cyclohexyl-4-phenylbut-3-yn-2-ol
• CAS: 1223410-71-6
• 化学式: C₁₆H₂₀O
• 分子量: 228.334
• InChiKey: MMXNLOVFEFURIQ-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-cyclohexyl-4-phenyl-but-3-yn-2-ol 在 dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) 、 silver nitrate 、 calcium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (2R,5S)-methyl 5-cyclohexyl-5-methyl-3-phenyl-2-styryl-2,5-dihydrofuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化串联叶立德形成/[2,3]-供体/受体类卡宾醇和炔丙醇之间的Sigmatropic重排对联烯的对映选择性合成的范围和机理分析

  摘要：

  炔丙基叔醇与甲基芳基乙酸酯和苯乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致串联反应，包括氧鎓叶立德形成，然后是 [2,3]-σ 重排。该过程与类卡宾的标准 OH 插入反应相得益彰。当反应由四脯氨酸二铑配合物 Rh(2)(S-DOSP)(4) 催化时，生成的丙二烯具有高对映选择性 (88-98% ee)。当外消旋叔炔丙醇用作底物时，可以进行动力学拆分。在动力学拆分条件下，形成的丙二烯具有良好的非对映选择性和对映选择性（高达6.1:1 dr，88-93% ee），未反应的醇被对映体富集到65-95% ee。计算研究表明，高不对称诱导是通过涉及两点连接的有组织的过渡态获得的：醇氧与类卡宾之间的叶立德形成以及醇与羧酸盐配体的氢键合。2,3-sigmatropic 重排通过 OH 键的初始裂解进行，生成具有紧密开壳单线态、三线态和闭壳单线态电子态的中间体。该中间体将具有显着的双自由基特征，这与供体/受体类卡宾和更高度官能化的炔丙醇有利于

  DOI：

  10.1021/ja3061529
• 作为产物：
  描述：

  乙酰基环己烷 、 苯乙炔 在 正丁基锂 、 (R)-3,3'-二苯基-1,1'-联萘酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-2-cyclohexyl-4-phenyl-but-3-yn-2-ol 、 (R)-2-cyclohexyl-4-phenyl-but-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  乙炔化锂作为炔基化试剂，用于由对萘二甲酸锂催化的酮的对映体选择性炔基化。

  摘要：

  使用乙炔化锂作为炔基化剂，手性联萘甲酸锂有效地催化了酮的对映选择性炔基化。这是在不借助其他金属源的情况下将乙炔化锂催化对映选择性加成至羰基化合物的第一个例子。

  DOI：

  10.1039/c1cc10734h

文献信息

• Enantioselective alkynylation of carbonyl compounds with trimethoxysilylalkynes catalyzed by lithium binaphtholate
  作者：Tomohiro Ueda、Kana Tanaka、Tomonori Ichibakase、Yuya Orito、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.080

  日期：2010.9

  Enantioselective alkynylation of aldehydes and ketones was accomplished using trimethoxysilylalkynes as alkynylating reagents and lithium 3,3′-diphenylbinaphtholate as a catalyst. Optically active propargylic alcohols were obtained in good to high chemical yields and enantioselectivities. Alkynylation of acetylpyridines afforded biologically active pyridyl propargylic alcohols in good enantioselectivities

  使用三甲氧基甲硅烷基炔烃作为炔基化试剂和3,3'-二苯基联萘甲酸锂实现对醛和酮的对映选择性炔基化。以良好至高的化学产率和对映选择性获得了光学活性的炔丙醇。乙酰吡啶的炔基化得到具有良好对映选择性的生物活性吡啶基炔丙基醇。
• Chiral Macrocyclic Catalysts for the Enantioselective Addition of Lithium Acetylides to Ketones
  作者：Kenji Yamashita、Yuji Tabata、Katsuya Yamakawa、Takuya Mochizuki、Kai Matsui、Manabu Hatano、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.3c08905

  日期：2023.12.6

  the preparation of versatile chiral alcohols that are widely found in pharmaceuticals and natural products. Although a variety of enantioselective variations have been reported, alkynyl addition to simple ketones remains an unmet challenge due to their low reactivity and difficult enantiofacial discrimination. Here, we report a method for the catalytic enantioselective addition of lithium acetylide

  羰基化合物上的炔基加成是制备广泛存在于药物和天然产物中的多功能手性醇的一种有价值的合成方法。尽管已经报道了多种对映选择性变化，但由于其低反应性和困难的对映面辨别，炔基加成到简单酮仍然是一个未解决的挑战。在这里，我们报告了一种使用大环联萘酸锂作为催化剂将乙炔锂催化对映选择性加成到各种酮上的方法。这些反应通常会受到锂物质容易聚集的影响，从而导致催化剂活性和选择性较低。本研究设计的大环结构可以防止这种聚集，提供单体和高活性催化剂，可以在 5-30 分钟内从各种酮提供对映体富集的叔醇。此外，大环化合物的有限空腔和亲脂性赋予系统底物特异性，表现出与酶促反应类似的多选择性。因此，这些发现为合理设计具有高水平反应性和多选择性的小分子人工酶提供了新的见解。
• Enantioselective alkynylation of ketones with trimethoxysilylalkynes using lithium binaphtholate as a catalyst
  作者：Kana Tanaka、Tomohiro Ueda、Tomonori Ichibakase、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.084

  日期：2010.4

  Chiral lithium 3,3'-diphenylbinaphtholate successfully catalyzed the alkynylation of ketone with trimethoxysilylalkyne, affording chiral tertiary propargylic alcohols in high chemical yields and high enantioselectivities. The present reaction could be extended to the alkynylation of acetylpyridine, which afforded a biologically active pyridyl propargylic alcohol in good enantioselectivity. (c) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.