4-cyclohexylidenebutanoic acid | 6050-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-cyclohexylidenebutanoic acid
• CAS: 6050-01-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: ZRENBXWZOXCPBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyclohexylidenebutanoic acid 在 PPA 作用下， 生成 3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-naphthalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Rae,I.D.; Umbrasas,B.N., Australian Journal of Chemistry, 1975, vol. 28, p. 2669 - 2680

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-乙烯基环己醇 在 lithium hydroxide monohydrate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 4-cyclohexylidenebutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  NiH 催化未活化烯烃的近端选择性加氢胺化

  摘要：

  本文报道了一种模块化的 NiH 催化系统，该系统能够对具有不同胺源的未活化烯烃进行近端选择性加氢胺化。这种方法成功实施的关键是通过双齿导向基团与镍配合物的配位促进 NiH 插入甚至高度取代的烯烃中。在优化的反应条件下，可以将各种伯胺和仲胺安装在内部和末端未活化的烯烃中，并具有出色的区域控制。该协议灵活且通用，可用于制备各种有价值的 β- 和 γ- 氨基酸构建块，否则这些构建块将难以合成。复杂和医学相关分子的位点选择性后期修饰进一步证明了这种转化的效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10333

文献信息

• Chemo- and stereoselectivity in titanium-mediated regioselective ring-opening reaction of epoxides at the more substituted carbon
  作者：Tetsuaki Tanaka、Kei Hiramatsu、Yasutaka Kobayashi、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.006

  日期：2005.7

  Chemo- and stereoselectivity in the ring-opening reaction of epoxides with a reagent prepared from allylmagnesium halide and chlorotitanium triphenoxide is described. It has been proven that the allylating reagent can also be used for the reaction of epoxides bearing a tert-butyl ester, amide, or acetal moiety, and that the epoxide cleavage regioselectively takes place at the more substituted carbon

  描述了环氧化物与由烯丙基卤化镁和三氧化氯钛制备的试剂在开环反应中的化学和立体选择性。已证明烯丙基化试剂也可用于带有叔丁酯，酰胺或乙缩醛部分的环氧化物的反应，并且在所有情况下，环氧化物的裂解均在更高取代的碳上进行。有趣的是，尽管无环2,2,3-三烷基环氧化物或3,3-二取代的2,3-环氧醇衍生物与烯丙基钛试剂的反应产生的烯丙基化产物几乎为1：1的非对映混合物，但其开环反应为2-取代的2,3-环氧醇衍生物立体定向地通过抗途径。后者反应对于季碳中心的不对称结构非常有用。
• Photo-Organocatalytic Enantioselective Radical Cascade Reactions of Unactivated Olefins
  作者：Pablo Bonilla、Yannick P. Rey、Catherine M. Holden、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201808183

  日期：2018.9.24

  Radical cascade processes are invaluable for their ability to rapidly construct complex chiral molecules from simple substrates. However, implementing catalytic asymmetric variants is difficult. Reported herein is a visible‐light‐mediated organocatalytic strategy that exploits the excited‐state reactivity of chiral iminium ions to trigger radical cascade reactions with high enantioselectivity. By combining

  自由基级联过程对于从简单的底物快速构建复杂的手性分子的能力具有不可估量的价值。然而，实现催化不对称变体是困难的。本文报道了一种可见光介导的有机催化策略，该策略利用手性亚胺离子的激发态反应性以高对映选择性触发自由基级联反应。通过结合两个连续的基于自由基的键形成事件，该方法只需一步即可将未活化的烯烃和α，β-不饱和醛转化为手性加合物。不对称三组分自由基级联的实施进一步证明了这种光化学策略产生复杂性的能力。
• Intermolecular Heck Coupling with Hindered Alkenes Directed by Potassium Carboxylates
  作者：Tucker R. Huffman、Yebin Wu、Alexis Emmerich、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1002/anie.201813233

  日期：2019.2.18

  Pd0 -catalyzed Mizoroki-Heck reactions traditionally exhibit poor reactivity with polysubstituted, unbiased alkenes. Intermolecular reactions with simple, all-carbon tetrasubstituted alkenes are unprecedented. Herein we report that pendant carboxylic acids, combined with bulky monophospine ligands on palladium, can direct the arylation of tri- and tetrasubstituted olefins. Quaternary carbons are established

  传统上，Pd0催化的Mizoroki-Heck反应与多取代，无偏烯烃的反应性较差。与简单的全碳四取代烯烃的分子间反应是前所未有的。在本文中，我们报道侧链羧酸与钯上的庞大单膦配体结合，可以指导三和四取代烯烃的芳基化。在高Fsp3连接环连接处建立季碳，并且偶联后可以除去羧酸酯导向基团。羧酸根的方向性可防止新的，取代度较低的烯烃过度芳基化，而后者在随后的反应中可能会多样化。
• One-Pot Regio- and Stereoselective Cyclization of 1,2,<i>n</i>-Triols
  作者：Tao Zheng、Radha S. Narayan、Jennifer M. Schomaker、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ja043002i

  日期：2005.5.1

  A simple and efficient process to cyclize triols containing a 1,2-diol functionality with a pendant hydroxyl group is presented. The one-pot procedure converts the 1,2-diol into an ortho ester in situ, which upon treatment with a Lewis acid generates a cyclic acetoxonium intermediate. This intermediate is subsequently trapped by the pendant hydroxyl group to generate a cyclic ether. The stereochemistry

  提出了一种简单有效的方法来环化含有 1,2-二醇官能团和侧羟基的三醇。一锅法将 1,2-二醇原位转化为原酸酯，在用路易斯酸处理后生成环状丙酮鎓中间体。该中间体随后被侧羟基捕获以生成环醚。1,2-二醇的立体化学完全保真（在环化位点反转）转移到产物中，反应以高区域选择性进行。该过程类似于路易斯酸催化的带有羟基的环氧化物分子内开环，产生具有区域和立体化学控制的各种尺寸的环醚。
• FeCl₂-Catalyzed Intramolecular Chloroamination Reactions
  作者：Thorsten Bach、Holger Danielec、Jan Klügge、Björn Schlummer

  DOI：10.1055/s-2005-918500

  日期：——

  3 undergo in the presence of trimethylsilyl chloride and catalytic amounts of FeCl 2 an intramolecular chloroamination (aminochlorination) reaction (Procedure 1). The corresponding oxazolidinones 2 and 4 are formed in moderate to excellent yields (47-99%). The same reagent combination can be employed to convert azides 6 of γ,δ-unsaturated carboxylic acids into the corresponding lactams 7. The latter

  2-烯氧基羰基叠氮化物1和2-炔氧基羰基叠氮化物3在三甲基氯硅烷和催化量的FeCl 2 存在下进行分子内氯胺化（氨基氯化）反应（程序1）。相应的恶唑烷酮 2 和 4 以中等至极好的产率 (47-99%) 形成。可以使用相同的试剂组合将 γ,δ-不饱和羧酸的叠氮化物 6 转化为相应的内酰胺 7。后一反应最好作为一锅反应（程序 2）从酸 5 开始进行，无需分离相应的叠氮化物（57-75% 产率）。