(R)-1,1,1-Trifluoro-2-(acetyloxy)propane | 73208-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-1,1,1-Trifluoro-2-(acetyloxy)propane
• 英文别名: (R)-O-acetyl-1-(trifluoromethyl)ethanol；3,3,3-trifluoropropan-2-yl acetate；2-acetoxy-1,1,1-trifluoropropane；1,1,1-trifluoro-2-acetoxypropane；[(2R)-1,1,1-trifluoropropan-2-yl] acetate
• CAS: 73208-28-3
• 化学式: C₅H₇F₃O₂
• 分子量: 156.105
• InChiKey: MAYNRHVBTKYGSD-GSVOUGTGSA-N

物化性质

• 沸点：
  69.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.188±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1,1,1-Trifluoro-2-(acetyloxy)propane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  t -Bu-SMS-Phos的可扩展，无色谱法合成方法的开发及其在Rh催化不对称氢化作用下合成高对映选择性的重要手性CF 3醇衍生物的应用

  摘要：

  C2对称的P-手性二膦酸酯t的无色谱不对称合成-Bu-SMS-Phos使用基于手性助剂的方法开发，距离手性助剂有五个步骤，总收率为36％。以良好的收率（97％）实现了辅助剂的分离和回收，从而可以回收手性辅助剂。鉴定出最终配体的空气稳定的结晶形式，从而能够通过结晶避免色谱分离出最终的配体。应用该合成路线来制备最多4 kg的最终配体。该材料的实用性在三氟甲基乙酸乙烯酯在0.1摩尔％Rh负载量下进行不对称氢化中得到了证明，以优异的收率和对映体过量（98.6％）获得了药物相关手性三氟异丙醇片段的替代物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03022
• 作为产物：
  描述：

  乙酸1-(三氟甲基)乙烯酯 在 (R)-di-1-adamantylphosphino(tert-butylmethylphosphino)methane(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) hexafluoroantimonate 、 氢气 作用下， 反应 4.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  庞大的三阻碍象限双膦配体：合成及在铑催化的功能化烯烃的不对称加氢中的应用

  摘要：

  庞大的三阻碍象限双膦配体，二-1-金刚烷基膦基（叔丁基甲基膦基）甲烷，称为BulkyP *，是通过收敛的短路径和无色谱方法合成的。配体是结晶固体，可以很容易地在空气中处理。它的铑（I）配合物在官能化烯烃的不对称氢化中表现出很高的对映选择性和催化活性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02702

文献信息

• Modular POP Ligands in Rhodium-Mediated Asymmetric Hydrogenation: A Comparative Catalysis Study
  作者：José L. Núñez-Rico、Pablo Etayo、Héctor Fernández-Pérez、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/adsc.201200477

  日期：2012.11.12

  Highly efficient and enantioselective hydrogenation reactions for α-(acylamino)acrylates, itaconic acid derivatives and analogues, α-substituted enol ester derivatives, and α-arylenamides (25 substrates) catalyzed by chiral cationic rhodium complexes of a set of POP ligands have been developed. The catalytic systems derived from these POP ligands provided a straightforward access to enantiomerically

  已开发出由一系列POP配体的手性阳离子铑配合物催化的α-（酰基氨基）丙烯酸酯，衣康酸衍生物和类似物，α-取代的烯醇酯衍生物和α-芳基酰胺（25种底物）的高效和对映选择性氢化反应。衍生自这些POP配体的催化体系可直接获得对映体富集的α-氨基酸，羧酸，胺和醇衍生物，它们是有价值的手性构件。出色的效率（在所有情况下均可完全转化）和极高的对映体过量（94–99％ee不论取代方式如何，对于各种α-取代的烯醇酯衍生物均能达到）。配体（甲氧基或三苯基甲氧基）的R-氧基强烈影响对映选择性和催化活性。金属中心周围较大的空间体积与较高（或相似的）对映选择性有关，但也与较慢的氢化有关。此外，在四个模型底物上观察到的氢化速率遵循相同的趋势，而与配体的R-氧基无关：2-乙酰氨基丙烯酸甲酯>衣康酸二甲酯> 1-苯基乙酸乙烯酯> N-（1-苯基乙烯基）乙酰胺。高达10,000：1的底物与催化剂之比（S / C）足以完全
• Quinaphos and Dihydro-Quinaphos Phosphine-Phosphoramidite Ligands for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Thomas Pullmann、Barthel Engendahl、Ziyun Zhang、Markus Hölscher、Antonio Zanotti-Gerosa、Alan Dyke、Giancarlo Franciò、Walter Leitner

  DOI：10.1002/chem.201000063

  日期：2010.7.5

  Quinaphos ligands and the related Dihydro‐Quinaphos ligands based on the more flexible 1,2,3,4‐tetrahydroquinoline backbone have been prepared and fully characterised. A general and straightforward separation protocol was devised, which allowed for the gram‐scale isolation of the Ra,Sc and Sa,Rc diastereomers. These new phosphine–phosphoramidite ligands have been applied in the Rh‐catalysed asymmetric hydrogenation

  基于更灵活的1,2,3,4-四氢喹啉骨架，已经制备了喹喔啉配体和相关的二氢喹喔啉配体的新衍生物并进行了充分表征。设计了一种通用且直接的分离方案，该方案可实现R a，S c和S a，R c非对映异构体的克级分离。这些新的膦-亚磷酰胺配体已用于Rh催化的官能化烯烃的不对称加氢反应，在大多数情况下均具有出色的对映选择性（≥99％），周转频率（TOF）值高达≥20000 h -1。这些结果证实了容易获得的喹喔啉型配体的实用性，该类配体属于迄今为止已知的Rh催化加氢活性最强和选择性最高的一类。
• Enantiodivergent asymmetric catalysis with the tropos BIPHEP ligand and a proline derivative as chiral selector
  作者：P. Oczipka、D. Müller、W. Leitner、G. Franciò

  DOI：10.1039/c5sc03465e

  日期：——

  Enantiomer on demand: tropos ligand BIPHEP and chiral selector (S)-proline methyl ester allow enantiodivergent Rh-catalysed hydrogenation and asymmetric styrene hydroboration.

  按需制备对映体：《斜体》tropos《/斜体》配体BIPHEP和手性选择剂《斜体》S《/斜体》-脯氨酸甲酯实现了对映异构的Rh催化氢化和不对称苯乙烯氢硼化。
• Synthesis of Phospholane-Phosphoramidite Ligands and their Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Tim Hammerer、Walter Leitner、Giancarlo Franciò

  DOI：10.1002/cctc.201500070

  日期：2015.5.18

  A set of phospholane–phosphoramidite ligands, which possess four elements of chirality, has been synthesized through a modular diastereoselective process. The ligands were applied in the Rh‐catalyzed asymmetric CC hydrogenation of several functionalized olefins with enantioselectivities of up to 99 % ee and a turnover frequency of up to 12 000 h−1, in the Rh‐catalyzed hydroformylation of vinyl arenes

  通过模块化的非对映选择性过程合成了一组具有四个手性元素的磷环-磷酰胺配体。该配体被用于对映体选择性高达99％ee和周转频率高达1200 h -1的几种官能化烯烃的Rh催化不对称CC氢化反应中 ，用于Rh催化具有对映选择性的乙烯基芳烃的加氢甲酰化反应高达79％  ee的对映体，在Ir催化的不同芳基亚胺的不对称CN加氢中，对映体选择性高达ee的79％  。
• Bidentate Phosphine-Phosphoramidite Ligands of the BettiPhos Family for Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Christian Schmitz、Katharina Holthusen、Walter Leitner、Giancarlo Franciò

  DOI：10.1002/ejoc.201700663

  日期：2017.8.2

  Phosphine–phosphoramidite BettiPhosO ligands comprising a stereogenic phosphorus atom at the phosphoramidite moiety and a Betti base as chiral backbone have been used in the Rh‐catalyzed hydrogenation of functionalized olefins, leading to high enantioselectivities between 91 and 97 % ee confirming the effectiveness of the Betti base as valuable synthon for chiral phosphorus ligands.

  膦-亚磷酰胺BettiPhosO配体已在亚磷酰胺部分以立体生成的磷原子和Betti碱作为手性骨架用于Rh催化功能化烯烃的加氢反应，从而导致91％到97％ee的高对映选择性证明了Betti的有效性碱作为手性磷配体的有价值的合成子。