ethyl cyano(2-iodophenyl)acetate | 77476-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl cyano(2-iodophenyl)acetate
• 英文别名: Ethyl 2-cyano-2-(2-iodophenyl)acetate
• CAS: 77476-30-3
• 化学式: C₁₁H₁₀INO₂
• 分子量: 315.11
• InChiKey: NZMOHMOIFVFSFT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.645±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl cyano(2-iodophenyl)acetate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl 1-cyano-2-n-hexyl-1H-indene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  过渡金属介导的炔烃碳环化合成茚满

  摘要：

  通过三种不同的过渡金属介导的方法可以实现高度取代的茚的合成。第一种方法涉及内部炔烃的钯催化碳环化反应。第二种方法采用两步法，其中首先涉及末端炔烃与适当官能化的芳基卤化物的钯/铜催化交叉偶联，然后进行铜催化的分子内环化。第三种方法涉及在第二种方法的第一步中形成的芳基炔烃的分子间钯催化的芳基化。

  DOI：

  10.1021/jo0620563
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯基乙腈 、 碳酸二乙酯 在 sodium hydride 作用下， 反应 12.0h， 以82%的产率得到ethyl cyano(2-iodophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Indenes by the Palladium-Catalyzed Carboannulation of Internal Alkynes

  摘要：

  [GRAPHICS]A number of highly substituted indenes have been prepared in good yields by treating functionally substituted aryl halides with various internal alkynes in the presence of a palladium catalyst. The reaction is believed to proceed by regioselective arylpalladation of the alkyne and subsequent nucleophilic displacement of the palladium in the resulting vinylpalladium intermediate.

  DOI：

  10.1021/ol051907a

文献信息

• Synthesis of 2-Substitued 3-Aroylindenes via Palladium-Catalyzed Carbonylative Cyclization of Diethyl 2-(2-(1-Alkynyl)phenyl)malonates with Aryl Halides
  作者：Xin-Hua Duan、Li−Na Guo、Hai-Peng Bi、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/ol061019v

  日期：2006.7.1

  [reaction: see text] The palladium-catalyzed reaction of readily accessible diethyl 2-(2-(1-alkynyl)phenyl)malonates with aryl halides under a balloon pressure of CO produced 2-substitued 3-aroylindenes in good yields. The reaction is believed to proceed via cyclization of the alkyne containing a proximate nucleophilic center promoted by an acylpalladium complex.

  [反应：见正文]在CO的气球压力下，易于获得的2-（2-（1-（炔基）苯基）丙二酸二乙酯与芳基卤化物的钯催化反应以高收率产生了2-取代的3-芳基茚。据信该反应通过含有由酰基铝配合物促进的邻近亲核中心的炔烃的环化而进行。
• Catalytic σ‐Bond Annulation with Ambiphilic Organohalides Enabled by β‐X Elimination**
  作者：Hui‐Qi Ni、Jing‐Cheng Dai、Shouliang Yang、Richard P. Loach、Matthew D. Chuba、Indrawan J. McAlpine、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.202306581

  日期：2023.8.21

  We describe a catalytic cascade sequence involving directed C(sp³)−H activation followed by β‐heteroatom elimination to generate a Pd^II(π‐alkene) intermediate that then undergoes redox‐neutral annulation with an ambiphilic aryl halide to access 5‐ and 6‐membered (hetero)cycles. Various alkyl C(sp³)−oxygen, nitrogen, and sulfur bonds can be selectively activated, and the annulation proceeds with high diastereoselectivity. The method enables modification of amino acids with good retention of enantiomeric excess, as well as σ‐bond ring‐opening/ring‐closing transfiguration of low‐strain heterocycles. Despite its mechanistic complexity, the method employs simple conditions and is operationally straightforward to perform.

  摘要 我们描述了一个催化级联序列，该序列涉及定向 C(sp3)-H 活化，然后进行 β- 异原子消除，生成 PdII(π-烯)中间体，该中间体随后与伏烷基芳基卤化物进行氧化还原中性环化，以获得 5 元和 6 元（杂）循环。各种烷基 C(sp3)-氧、氮和硫键可被选择性激活，环化过程具有很高的非对映选择性。这种方法可以对氨基酸进行改性，并很好地保留对映体过量，还可以对低应变杂环进行σ键开环/闭环变构。尽管其机理复杂，但该方法采用的条件简单，操作直接。
• Synthesis of Indenes by the Transition Metal-Mediated Carboannulation of Alkynes
  作者：Daohua Zhang、Zhijian Liu、Eul K. Yum、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo0620563

  日期：2007.1.1

  The synthesis of highly substituted indenes has been achieved by three different transition metal-mediated methods. The first method involves the palladium-catalyzed carboannulation of internal alkynes. The second method utilizes a two-step approach, which involves first the palladium/copper-catalyzed cross-coupling of terminal alkynes with appropriately functionalized aryl halides, followed by copper-catalyzed

  通过三种不同的过渡金属介导的方法可以实现高度取代的茚的合成。第一种方法涉及内部炔烃的钯催化碳环化反应。第二种方法采用两步法，其中首先涉及末端炔烃与适当官能化的芳基卤化物的钯/铜催化交叉偶联，然后进行铜催化的分子内环化。第三种方法涉及在第二种方法的第一步中形成的芳基炔烃的分子间钯催化的芳基化。
• Synthesis of Indenes by the Palladium-Catalyzed Carboannulation of Internal Alkynes
  作者：Daohua Zhang、Eul Kgun Yum、Zhijian Liu、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ol051907a

  日期：2005.10.1

  [GRAPHICS]A number of highly substituted indenes have been prepared in good yields by treating functionally substituted aryl halides with various internal alkynes in the presence of a palladium catalyst. The reaction is believed to proceed by regioselective arylpalladation of the alkyne and subsequent nucleophilic displacement of the palladium in the resulting vinylpalladium intermediate.