4-溴-3-(溴甲基)丁-2-烯酸 | 75887-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 4-溴-3-(溴甲基)丁-2-烯酸
• 英文名称: 3,3-bis(bromomethyl)acrylic acid
• 英文别名: 4-Bromo-3-(bromomethyl)but-2-enoic acid
• CAS: 75887-43-3
• 化学式: C₅H₆Br₂O₂
• 分子量: 257.909
• InChiKey: KMTDARCKZOIGRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-3-(溴甲基)丁-2-烯酸 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 二氢-4-甲基 2(3H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化的降冰片烯辅助的 Catellani 反应在 (+)-Linoxepin 和 Isolinoxepin 全合成中的应用

  摘要：

  我们不断努力开发高选择性过渡金属催化的 CH 活化过程，从而扩大了 Catellani 反应。在 Pd-0/Pd-II/Pd-IV 催化的多米诺反应中，芳基碘、烷基碘和丙烯酸叔丁酯结合合成了新型木脂素 (+)-linoxepin 的碳骨架。对映选择性合成突出了我们小组完成的工作，并为结构复杂的支架的可靠和可扩展合成提供了极好的程序。本报告概述了此类有趣的生物活性分子的合成方法。在关键的 Catellani/Heck 反应之后，我们的合成具有 Leimeux-Johnson 氧化和四氯化钛介导的羟醛缩合。最后，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402218
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丙烯酸 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 4-溴-3-(溴甲基)丁-2-烯酸
  参考文献：
  名称：

  砜烯化反应立体选择性收敛合成维甲酸及其酯类衍生物

  摘要：

  已经报道了利用 Julia 砜烯化反应对视黄酸及其酯衍生物的立体选择性和收敛合成的广泛研究。已制备酸 4a 的各种 C 5 单元、来自化学和生物学重要醇的酯 4b-e 和呋喃酮 6 并与 C 1 5 烯丙基砜 3 偶联得到 C 2 0 化合物 10 和 11，其在脱氢磺化反应后以高度立体选择性的方式提供全-(E)-视黄酸(1a)、其酯衍生物1b-e和呋喃酮类似物12b。C 5 二酯 13 和 C 1 5 烯丙基砜 3 的 Julia 烯化反应产生了已知的 C 2 0 二酸 15，该二酸 15 经历了立体选择性单脱羧基化以提供 13-(Z)-视黄酸 (2) 或全-( E)-视黄酸 (1) 取决于所使用的试剂。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834867

文献信息

• Stereoselective and Convergent Syntheses of Retinoic Acid and its Ester Derivatives by the Sulfone Olefination Reaction
  作者：Sangho Koo、Hye-Sun Jeon、Jung Yeo、Young Jeong

  DOI：10.1055/s-2004-834867

  日期：——

  all-(E)-retinoic acid (1a), its ester derivatives 1b-e, and the furanone analogue 12b in a highly stereoselective manner after dehydrosulfonation reaction. The Julia olefination reaction of the C 5 diester 13 and the C 1 5 allylic sulfone 3 produced the known C 2 0 diacid 15 which underwent stereoselective mono-decarboxylation to provide either 13-(Z)-retinoic acid (2) or all-(E)-retinoic acid (1) depending

  已经报道了利用 Julia 砜烯化反应对视黄酸及其酯衍生物的立体选择性和收敛合成的广泛研究。已制备酸 4a 的各种 C 5 单元、来自化学和生物学重要醇的酯 4b-e 和呋喃酮 6 并与 C 1 5 烯丙基砜 3 偶联得到 C 2 0 化合物 10 和 11，其在脱氢磺化反应后以高度立体选择性的方式提供全-(E)-视黄酸(1a)、其酯衍生物1b-e和呋喃酮类似物12b。C 5 二酯 13 和 C 1 5 烯丙基砜 3 的 Julia 烯化反应产生了已知的 C 2 0 二酸 15，该二酸 15 经历了立体选择性单脱羧基化以提供 13-(Z)-视黄酸 (2) 或全-( E)-视黄酸 (1) 取决于所使用的试剂。
• Synthetic studies on prehispanolone and 14,15-dihydroprehispanolone
  作者：En Si Wang、Yuen Min Choy、Henry N.C. Wong

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00705-3

  日期：1996.9

  Michael addition as a pivotal step, butenolide 5, furans 6 and 7 have been converted to dioxaspiro compounds 8, 9, 10 and 11, whose heterocyclic frameworks constitute important structural units of prehispanolone (2) as well as 14,15-dihydroprehispanolones (3) and (4), respectively. Hispanolone (1) was converted to 2, 3 and 4 by utilizing a similar strategy.

  利用分子内迈克尔加成法作为关键步骤，丁烯内酯5，呋喃6和7已转化为二氧杂螺环化合物8、9、10和11，它们的杂环骨架构成了prehispanolone（2）以及14,15-的重要结构单元。二氢普hi烷酮（3）和（4）。通过使用类似的策略，将史帕诺龙（1）转换为2、3和4。
• Synthesis and in vitro antitumor activity of new butenolide-containing dithiocarbamates
  作者：Xiao-Juan Wang、Hai-Wei Xu、Lin-Lin Guo、Jia-Xin Zheng、Bo Xu、Xiao Guo、Chen-Xin Zheng、Hong-Min Liu

  DOI：10.1016/j.bmcl.2011.03.029

  日期：2011.5

  designed and synthesized. Their anti-tumor activity in vitro was evaluated. Among them compound I-14 exhibited broad spectrum anti-cancer activity against five human cancer cell lines with IC50 <30 μM. Structure–activity relationship analysis showed that the introduction of dithiocarbamate side chains on the C-3 position of butenolide was crucial for anti-tumor activity.

  设计并合成了三个系列的含丁烯酰胺的二硫代氨基甲酸酯。评价了它们的体外抗肿瘤活性。其中化合物I - 14对五种IC 50 <30μM的人类癌细胞系表现出广谱抗癌活性。结构-活性关系分析表明，在丁烯内酯的C-3位上引入二硫代氨基甲酸酯侧链对于抗肿瘤活性至关重要。
• Gas-phase fragmentation of γ-lactone derivatives by electrospray ionization tandem mass spectrometry
  作者：Antonio E. M. Crotti、Erika S. Bronze-Uhle、Paulo G. B. D. Nascimento、Paulo M. Donate、Sérgio E. Galembeck、Ricardo Vessecchi、Norberto P. Lopes

  DOI：10.1002/jms.1682

  日期：——

  Fragmentation reactions of β‐hydroxymethyl‐, β‐acetoxymethyl‐ and β‐benzyloxymethyl‐butenolides and the corresponding γ‐butyrolactones were investigated by electrospray ionization tandem mass spectrometry (ESI‐MS/MS) using collision‐induced dissociation (CID). This study revealed that loss of H2O [M + H −18]+ is the main fragmentation process for β‐hydroxymethylbutenolide (1) and β‐hydroxymethyl‐γ‐butyrolactone

  使用碰撞诱导解离（CID）通过电喷雾电离串联质谱（ESI-MS / MS）研究了β-羟甲基，β-乙酰氧基甲基和β-苄氧基甲基-丁烯化物与相应的γ-丁内酯的裂解反应。这项研究表明，H 2 O [M + H -18] +的损失是β-羟甲基丁烯内酯（1）和β-羟甲基γ-丁内酯（2）的主要裂解过程。烯酮（[M + H -42] +）的丢失是质子化的β-乙酰氧基甲基-γ-丁内酯（4）的主要裂解过程，而β-乙酰氧基甲基丁烯内酯（3）的主要裂解过程。苄基阳离子（m / z91）是β-苄氧基甲基丁烯内酯（5）和β-苄氧基甲基γ-丁内酯（6）的ESI-MS / MS光谱中的主要离子。β-位不同的侧链和双键的存在提供了一些产物离子，这些离子对于每种化合物的结构鉴定都非常重要。质子化和气相裂解过程涉及的高能方面是根据通过计算量子化学获得的热化学数据进行解释的。版权所有©2009 John Wiley＆Sons，Ltd
• Conformationally restricted pyrrolidines by intramolecular [2+2] photocycloaddition reactions
  作者：Diego A. Fort、Thomas J. Woltering、Matthias Nettekoven、Henner Knust、Thorsten Bach

  DOI：10.1039/c3cc40757h

  日期：——

  Intramolecular [2+2] photocycloaddition reactions of diversely substituted N-Boc protected 4-(allylaminomethyl)-2(5H)-furanones resulted in rigid products (53–75%) with three spatially defined positions for further functionalisation.

  多种取代的N-Boc保护的4-(烯丙胺甲基)-2(5H)-呋喃酮的分子内[2+2]光环加成反应，产生具有三个空间上定义的位置供进一步功能化的高刚性产物（53-75%）。