4-溴-3-氯-5-苯基异噻唑 | 19993-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 中文名称: 4-溴-3-氯-5-苯基异噻唑
• 英文名称: 4-bromo-3-chloro-5-phenylisothiazole
• 英文别名: 4-bromo-3-chloro-5-phenyl-isothiazole；3-Chlor-4-brom-5-phenyl-isothiazol；4-Bromo-3-chloro-5-phenylisothiazole；4-bromo-3-chloro-5-phenyl-1,2-thiazole
• CAS: 19993-34-1
• 化学式: C₉H₅BrClNS
• 分子量: 274.568
• InChiKey: IBQVALRKFZKLNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-3-氯-5-苯基异噻唑 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 palladium diacetate sodium nitrate 、 硫酸 、 potassium carbonate 、 sodium amide 、 potassium iodide 、 三溴氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 38.92h， 生成 3,4,5-triphenylisothiazole
  参考文献：
  名称：

  3,4,5-Triarylisothiazoles via C–C coupling chemistry

  摘要：

  本文介绍了三芳基异噻唑的区域控制制备方法。3-卤-5-苯基异噻唑-4-氰化物（1（卤=Cl）和18（卤=I））通过Hunsdiecker策略转化为相应的4-溴衍生物（5（3-卤=Cl）和24（3-卤=I）），而4-碘类似物（7（3-卤=Cl）和22（3-卤=I））则通过Hoffmann和Sandmeyer策略制备。区域选择性的Suzuki、Stille和Negishi反应在C-4位进行，无论是4-溴还是4-碘异噻唑（5和7），后者比前者更具反应活性。然而，3-碘异噻唑（22和24）未能给出区域控制的Suzuki、Stille或Negishi耦合反应，但4-溴-3-碘-5-苯基异噻唑24给出了区域特异性的钯催化Ullmann型反应产物3,3′-双（4-溴-5-苯基异噻唑）25。3-氯-4,5-二苯基异噻唑8的碱水解得到3-羟基类似物12，该物质与POBr3反应转化为3-溴-4,5-二苯基异噻唑13。3-溴异噻唑13与苯基锌氯反应得到3,4,5-三苯基异噻唑17，但未能进行有效的Suzuki或Stille耦合反应。3,5-二苯基异噻唑-4-氰化物26转化为4-溴和4-碘-3,5-二苯基异噻唑30和34，两者均能有效进行Suzuki和Stille耦合反应。通过这种方法制备了一系列三芳基异噻唑并进行了完全表征。

  DOI：

  10.1039/b702154b
• 作为产物：
  描述：

  2-Ethyl-4-brom-5-phenyl-isothiazolinon-(3) 在 草酰氯 作用下， 生成 4-溴-3-氯-5-苯基异噻唑
  参考文献：
  名称：

  Faust,J., Zeitschrift fur Chemie, 1968, vol. 8, # 5, p. 170 - 171

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The conversion of isothiazoles into pyrazoles using hydrazine
  作者：Heraklidia A. Ioannidou、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.041

  日期：2009.8

  The conversion of isothiazoles into pyrazoles on treatment with hydrazine is investigated. The influence of various C-3, C-4 and C-5 isothiazole substituents and some limitations of this ring transformation are examined. When the isothiazole C-3 substituent is a good nucleofuge, 3-aminopyrazoles are obtained. However, when the 3-substituent is not a leaving group it is retained in the pyrazole product. Treatment of 4-bromo-3-chloro-5-phenylisothiazoie 56 or 3-chloro-4,5-diphenylisothiazole 57 with anhydrous hydrazine at ca. 200 degrees C for a few minutes gives the corresponding 3-hydrazinoisothiazoles 61 and 64 respectively in high yields; the stability of these new hydrazines is investigated. 5,5'-Diphenyl-3,3'-biisothiazole-4,4'-dicarbonitrile 78 reacts with hydrazine to give 5,5'-diphenyl-3,3'-bi(1H-pyi-azole)-4,4'-dicarbonitrile 79. Methylhydrazine reacts with 3-chloro-5-phenytisothiazole-4-carbonitrile 1 to give 3-(1-methylhydrazino)-5-phenylisothiazole-4-carbontrile 83 and 3-amino-lmethyl-5-phenylpyrazole-4-carbonitrile 84. All products are fully characterised and rational mechanisms for the isothiazole into pyrazole transformation are proposed. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.