methyl N-isobutylideneglycinate | 19628-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl N-isobutylideneglycinate
• 英文别名: Methyl 2-(2-methylpropylideneamino)acetate
• CAS: 19628-55-8
• 化学式: C₇H₁₃NO₂
• 分子量: 143.186
• InChiKey: RAUNKMYYZRYQFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-isobutylideneglycinate 、 N-(2,2,2-三氟亚乙基)-4-甲氧基苯胺 在 silver(I) acetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 rac-(2R,4R,5R)-methyl 2-isopropyl-1-(4-methoxyphenyl)-5-(trifluoromethyl)imidazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氟化咪唑烷的不对称结构是通过铜（I）催化的偶氮甲乙酰亚胺的exo'-选择性1,3-偶极环加成与氟化亚胺形成的。

  摘要：

  通过铜（I）催化的偶氮甲亚胺与氟化亚胺的exo'-选择性1,3-DC的光学活性氟化2,4-反式-咪唑烷的便捷开发已得到成功开发。

  DOI：

  10.1039/c3cc43025a
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸甲酯盐酸盐 、 异丁醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到methyl N-isobutylideneglycinate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸银与手性联吡咯烷衍生的膦配体催化的不对称[3 + 2]环甲亚胺盐环加成反应

  摘要：

  摘要 合成了两个新颖的手性联吡咯烷衍生的膦配体L1和L2。“ AgOTf + L1 ”方案可催化偶氮甲亚胺与烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应，以高收率（高达90％），中等至高非对映选择性（高达> 19：1 dr）提供高度取代的吡咯烷。对映选择性（高达76％）。 合成了两个新颖的手性联吡咯烷衍生的膦配体L1和L2。“ AgOTf + L1 ”方案可催化偶氮甲亚胺与烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应，以高收率（高达90％），中等至高非对映选择性（高达> 19：1 dr）提供高度取代的吡咯烷。对映选择性（高达76％）。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316779

文献信息

• Chiral Silver Amides as Effective Catalysts for Enantioselective [3+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Takaki Imaizumi、Xun-Xiang Guo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201100246

  日期：2011.9.5

  for asymmetric [3+2] cycloaddition reactions. A silver complex prepared from silver bis(trimethylsilyl)amide (AgHMDS) and (R)‐DTBM‐SEGPHOS worked well in asymmetric [3+2] cycloaddition reactions of α‐aminoester Schiff bases with several olefins to afford the corresponding pyrrolidine derivatives in high yields with remarkable exo‐ and enantioselectivities. Furthermore, α‐aminophosphonate Schiff bases

  α-氨基酯Schiff碱与取代烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应是制备光学纯形式手性吡咯烷衍生物的最有效方法之一。尽管具有潜在的实用性，但该方法适用的底物仅限于带有相对酸性α-氢原子的席夫碱。在这里，我们报告了用于不对称[3 + 2]环加成反应的手性银酰胺配合物。由双（三甲基甲硅烷基）酰胺银（AgHMDS）和（R）-DTBM-SEGPHOS制备的银络合物在α-氨基酯Schiff碱与几种烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中能很好地工作，从而提供相应的吡咯烷衍生物exo表现出色-和对映选择性。此外，具有较低酸性α-氢原子的α-氨基膦酸酯席夫碱也可与具有高外向和对映选择性的烯烃反应。马来酸酯和富马酸酯与[3 + 2]环加成反应的立体选择性表明该反应是通过协同机制进行的。NMR光谱研究表明AgHMDS与双膦配体的络合不完全，并且催化剂溶液中存在未显示任何明显催化活性的游离AgHMDS。这意味着在当前反应系统中发生了显着的配体加速。
• Metal Amides as the Simplest Acid/Base Catalysts for Stereoselective Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.201300908

  日期：2013.7.15

  paper, new possibilities for metal amides are described. Although typical metal amides are recognized as strong stoichiometric bases for deprotonation of inert or less acidic hydrogen atoms, transition‐metal amides, namely silver and copper amides, show interesting abilities as one of the simplest acid/base catalysts in stereoselective carbon–carbon bond‐forming reactions.

  在本文中，描述了金属酰胺的新可能性。尽管公认典型的金属酰胺是惰性或弱酸性氢原子去质子化的强化学计量基础，但过渡金属酰胺（即银和铜酰胺）作为立体选择性碳-碳键中最简单的酸/碱催化剂之一显示出令人感兴趣的功能。形成反应。
• Substituted proline derivatives as organocatalysts in Michael reaction
  作者：Predrag Jovanovic、Jelena Randjelovic、Branka Ivkovic、Cristina Suteu、Zorana Tokic-Vujosevic、Vladimir Savic

  DOI：10.2298/jsc131015002j

  日期：——

  Chiral, polysubstituted proline esters, obtained via cycloaddition reactions of azomethine ylides, have been studied as organocatalysts in Michael reaction of aldehydes/ketones and vinylsulphones. Under optimised reaction conditions employing 10 mol% of the catalyst in wet CH2Cl2 yields of the products were generally good while the enantioselectivity varied reaching up to 52%.

  通过环加成反应获得的手性多取代脯氨酸酯 作为有机催化剂在迈克尔 反应中的有机催化剂。在优化的反应条件下 在湿法 CH2Cl2 中使用 10 摩尔催化剂的优化反应条件下 产品的产率普遍较高，而对映体选择性则各不相同，最高可达 高达 52%。
• Copper(<scp>i</scp>)/Ganphos catalysis: enantioselective synthesis of diverse spirooxindoles using iminoesters and alkyl substituted methyleneindolinones
  作者：Hao Cui、Ke Li、Yue Wang、Manman Song、Congcong Wang、Donghui Wei、Er-Qing Li、Zheng Duan、François Mathey

  DOI：10.1039/d0ob00546k

  日期：——

  A copper-catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of glycine iminoesters with alkyl substituted 3-methylene-2-oxindoles is described. By using de novo design of P-stereogenic phosphines as ligands, spiro[pyrrolidin-3,3'-oxindole]s are generated in good to excellent yields with high asymmetric induction. A further reduced catalyst loading of 0.1 mol% is sufficient to achieve a satisfactory enantioselectivity

  描述了具有烷基取代的3-亚甲基-2-氧吲哚的甘氨酸亚氨基酯的铜催化的不对称1，3-偶极环加成。通过使用从头开始设计的P-立体异构化膦作为配体，可以以高到极好的收率和高的不对称诱导率生成螺[吡咯烷-3,3'-羟吲哚]。进一步降低0.1mol％的催化剂负载量足以实现90％ee的令人满意的对映选择性。DFT计算表明，将1,3偶极的第二个迈克尔加成是确定速率和对映体的步骤。这种1，3-偶极环加成反应的关键特征是，即使使用烷基醛衍生的偶氮甲碱叶立德，其底物的适用性也很广。因此，它简化了对新型抗增殖剂MDM2-p53的高度对映选择性。
• Aromatic Amide-Derived Non-Biaryl Atropisomers as Highly Efficient Ligands in Silver-Catalyzed Asymmetric Cycloaddition Reactions
  作者：Xing-Feng Bai、Tao Song、Zheng Xu、Chun-Gu Xia、Wei-Sheng Huang、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.201501100

  日期：2015.4.20

  enantioselective strategy for the synthesis of optically pure nitro‐substituted pyrrolidines. In addition, the experimental results with regard to the carbon stereogenic center as well as the amide stereochemistry confirmed the potential of hemilabile atropisomers as chiral ligand in catalytic asymmetric [3+2] cycloaddition reaction.

  报道了一系列具有膦基和多个立体中心的芳族酰胺衍生的非二芳基阻转异构体的合成。新型膦配体具有很高的非对映选择性和对映选择性（高达> 99：1 dr，95–99％ee），以及在银催化的亚氨基酯与硝基烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中的产率，具有很高的非对映选择性和对映选择性。光学纯硝基取代的吡咯烷类化合物的对映选择性策略。另外，关于碳立体生成中心以及酰胺立体化学的实验结果证实了半不稳定的阻转异构体在催化不对称[3 + 2]环加成反应中作为手性配体的潜力。