methyl 4-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzoate | 1616766-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]benzoate
• CAS: 1616766-87-0
• 化学式: C₁₉H₂₈O₂Si
• 分子量: 316.516
• InChiKey: BECCHSLFKJSMLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以93%的产率得到4-(2-溴乙炔)苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  From meiogynin A to the synthesis of dual inhibitors of Bcl-xL and Mcl-1 anti-apoptotic proteins

  摘要：

  报道了一种针对抗凋亡蛋白Bcl-xL和Mcl-1的强效双重抑制剂的合成。通过对天然倍半萜二聚体梅奥吉宁A的类似物进行十步收敛性不对称合成，得到了36%的产率。

  DOI：

  10.1039/c4cc01830c
• 作为产物：
  描述：

  (2-(4-bromophenyl)ethynyl)triisopropylsilane 在 XPhos 、 (4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.5h， 生成 methyl 4-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  钯和光氧化还原催化剂联合使用的芳基卤化物的可见光驱动羧化

  摘要：

  使用 Pd(OAc)2 作为羧化催化剂和 Ir(ppy)2(dtbpy)(PF6) 作为光氧化还原催化剂的组合，实现了非常有用的、可见光驱动的芳基溴化物和氯化物与 CO2 的羧化。该羧化反应在 1 个大气压的 CO2 下与各种官能化的芳基溴化物和氯化物以高产率进行，无需使用化学计量的金属还原剂。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04838

文献信息

• Amide to Alkyne Interconversion via a Nickel/Copper-Catalyzed Deamidative Cross-Coupling of Aryl and Alkenyl Amides
  作者：Watchara Srimontree、Adisak Chatupheeraphat、Hsuan-Hung Liao、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01194

  日期：2017.6.16

  A nickel-catalyzed deamidative cross-coupling reaction of amides with terminal alkynes as coupling partners was disclosed. This newly developed methodology allows the direct interconversion of amides to alkynes and enables a facile route for C(sp2)–C(sp) bond formation in a straightforward and mild fashion.

  公开了酰胺与末端炔烃作为偶联伴侣的镍催化的脱酰胺交叉偶联反应。这种新开发的方法可以将酰胺直接转化为炔烃，并以简单，温和的方式为C（sp2）–C（sp）键的形成提供了一种简便的途径。
• Sterically Controlled Late-Stage C–H Alkynylation of Arenes
  作者：Arup Mondal、Hao Chen、Lea Flämig、Philipp Wedi、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1021/jacs.9b10868

  日期：2019.11.27

  Phenylacetylenes are key structural motifs in organic chemistry, which find widespread applications in bioactive molecules, synthetic intermediates, functional materials and reagents. These molecules are typically prepared from pre-functionalized starting materials, e.g. using the Sonogashira coupling, or using directing group-based C-H activation strategies. While highly efficient, these approaches

  苯乙炔是有机化学中的关键结构基序，广泛应用于生物活性分子、合成中间体、功能材料和试剂。这些分子通常由预官能化的起始材料制备，例如使用 Sonogashira 偶联，或使用基于导向基团的 CH 活化策略。虽然效率很高，但这些方法仍然受到它们对特定区域异构体的固有选择性的限制。在此，我们提出了一种基于芳烃限制的非定向 CH 激活的补充方法。该反应主要受空间因素而非电子因素的控制，从而提供了相对于传统方法的互补产品谱。
• Nickel-Catalyzed Decarbonylative Alkynylation of Acyl Fluorides with Terminal Alkynes under Copper-Free Conditions
  作者：Yasushi Nishihara、Qiang Chen、Liyan Fu、Jingwen You

  DOI：10.1055/s-0040-1705954

  日期：2021.9

  Nickel-catalyzed decarbonylative alkynylation of acyl fluorides with terminal silylethynes under copper-free conditions is described. This newly developed method has a wide substrate scope, affording internal silylethynes in moderate to high yields. The formation of 1,3-diynes as homocoupled products and conjugate enones as carbonyl-retentive products were effectively suppressed.

  本文描述了在无铜条件下，镍催化的酰氟与末端硅基乙炔的脱羰基炔基化反应。这种新开发的方法具有广泛的底物范围，产率为中到高。成功抑制了1,3-二炔的同偶联产物和共轭烯酮的羰基保留产物的形成。

• Cobalt-catalyzed reductive alkynylation to construct C(sp)-C(sp3) and C(sp)-C(sp2) bonds
  作者：Lei Wan、Yizhou Tong、Xi Lu、Yao Fu

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.109283

  日期：2024.7

  cross-electrophile coupling has emerged as a reliable method for constructing carbon–carbon bonds. Herein, we report a general method, cobalt-catalyzed reductive alkynylation, to construct C(sp)-C(sp) and C(sp)-C(sp) bonds. This presented reaction has a broad substrate scope, enabling the efficient cross-electrophile coupling between alkynyl bromides with alkyl halides and aryl or alkenyl (pseudo)halides

  过渡金属催化的交叉亲电子偶联已成为构建碳-碳键的可靠方法。在此，我们报告了一种构建 C(sp)-C(sp) 和 C(sp)-C(sp) 键的通用方法，即钴催化还原炔基化。该反应具有广泛的底物范围，能够实现炔基溴与烷基卤和芳基或烯基（假）卤之间的有效交叉亲电子偶联。该反应条件温和，可耐受多种官能团，适合生物活性分子的修饰和合成。