N-t-butoxycarbonyl-N-northebaine | 2668-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: N-t-butoxycarbonyl-N-northebaine
• 英文别名: N-t-butoxycarbonylnorthebaine；4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-morphina-6,8(14)-diene-17-carboxylic acid tert-butyl ester；N-tert.-Butoxycarbonyl-northebain
• CAS: 2668-48-6
• 化学式: C₂₃H₂₇NO₅
• 分子量: 397.471
• InChiKey: NTNAZRXRKHNDCC-XLHILCRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  57.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-t-butoxycarbonyl-N-northebaine 在 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 17-allyl-4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-morphina-6,8(14)-diene; salicylate
  参考文献：
  名称：

  与Northebaine有关的合成。第一部分Northebaine和N -allyl-northebaine

  摘要：

  Northebaine和N -allylnorthebaine是由二氢降钙素农酮合成的。N-苄氧基羰基二氢诺可丁酮的O-甲基化，然后用三乙基硅烷进行氢解，得到8,14-二氢诺特巴因。加入甲基次溴酸盐并随后进行脱氢溴化反应，制得了可待因酮二甲基缩酮，该缩酮经过酸催化的甲醇去除反应生成诺斯拜因，然后通过烷基化反应生成N-烯丙基茶碱。类似的方法产生了N-环丙基甲基去甲茶碱和N-叔丁氧基羰基去甲茶碱，对后者的轻度酸性处理提供了另一种去往北乙胺的途径。讨论了新化合物的光谱性质。

  DOI：

  10.1039/j39660000617
• 作为产物：
  描述：

  4,5α-epoxy-3,6,6-trimethoxy-morphin-7-ene-17-carboxylic acid tert-butyl ester 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 N-t-butoxycarbonyl-N-northebaine
  参考文献：
  名称：

  与Northebaine有关的合成。第一部分Northebaine和N -allyl-northebaine

  摘要：

  Northebaine和N -allylnorthebaine是由二氢降钙素农酮合成的。N-苄氧基羰基二氢诺可丁酮的O-甲基化，然后用三乙基硅烷进行氢解，得到8,14-二氢诺特巴因。加入甲基次溴酸盐并随后进行脱氢溴化反应，制得了可待因酮二甲基缩酮，该缩酮经过酸催化的甲醇去除反应生成诺斯拜因，然后通过烷基化反应生成N-烯丙基茶碱。类似的方法产生了N-环丙基甲基去甲茶碱和N-叔丁氧基羰基去甲茶碱，对后者的轻度酸性处理提供了另一种去往北乙胺的途径。讨论了新化合物的光谱性质。

  DOI：

  10.1039/j39660000617

文献信息

• Reactions of thebaine derivatives with trifluoroacetyl acetylenes: [4+2]-addition solely
  作者：Irina V. Sandulenko、Daria V. Semenova、Maria V. Zelentsova、Sergey K. Moiseev、Andrey B. Koldobskii、Alexandr S. Peregudov、Ivan S. Bushmarinov、Valery N. Kalinin

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.07.015

  日期：2016.9

  with trifluoroacetyl acetylenes furnished the [4+2]-adducts solely. The last ones readily rearranged to the corresponding 3H-furo[4,3,2-fg][3]benzazocine derivatives. So, the use of N-acyl-N-northebaines as the starting materials in the reactions with acetylenic dienophiles provides the general methodology to avoid a formation of the undesirable “nucleophilic” adducts typical for the reactions of the

  三氟乙酰基乙炔，高反应性亲二烯体和亲电体被用作研究蒂巴因系列中竞争性[4 + 2]与亲核加成反应的探针。不同于蒂巴因本身会与这些缺电子的乙炔发生反应，导致氮在炔烃碳上发生亲核攻击而形成加合物，而N-酰基-N-降冰片烷与三氟乙酰基乙炔的反应则提供了[4 + 2]加合物独自。最后一个很容易重排为相应的3 H-呋喃并[4,3,2-fg] [3]苯甲唑啉衍生物。因此，使用N-酰基-N-炔诺酮作为与炔属二烯亲二烯体反应的起始原料，提供了避免形成天然生物碱蒂巴因反应中常见的不良“亲核”加合物的一般方法。
• Formation of aziridinones (α-lactams) from hydroxamic derivatives
  作者：Christine M. Bladon、Gordon W. Kirby

  DOI：10.1039/c39820001402

  日期：——

  Various NO-disubstituted derivatives of chloroaceto- and phenylaceto-hydroxamic acid are shown to cyclise with base to give aziridinones with cleavage of the N–O bond, a process exemplified by an efficient synthesis of 1-t-buty-3-phenylaziridin-2-one.

  氯乙酰乙酸和苯基乙酰氧肟酸的各种NO-二取代衍生物已显示与碱环化，生成带有N-O键断裂的叠氮基吡啶酮，该过程以1-t-buty-3-phenylaziridin-2的有效合成为例。 -一。
• A Seven-Step Total Synthesis of (–)-Thebaine
  作者：Martin G. Banwell、Lorenzo V. White、Shen Tan、Yu-Tao He、Ping Lan

  DOI：10.1055/a-1948-3335

  日期：——

  opioid medicines. Here, a seven-step total synthesis of this natural product is reported from simple, commercially available starting materials. The pivotal aryl allyl ether substrate, which is obtained through successive Suzuki-Miyaura cross-coupling and Mitsunobu substitution reactions, was engaged in a double-Heck cyclization sequence. The tetracyclic product of these processes was subjected to

  吗啡喃生物碱 (-)-蒂巴因是一种工业上重要的化学中间体，用于各种阿片类药物的半合成。在这里，这种天然产物的七步全合成是从简单的、可商购的起始材料报告的。通过连续的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联和 Mitsunobu 取代反应获得的关键芳基烯丙基醚底物进行了双赫克环化序列。这些过程的四环产物经受光化学加氢胺化反应，产生包含完整五环吗啡喃骨架的N -Boc 哌啶衍生物。在另外三个简单的步骤中，最后一种化合物被转化为 (-)-蒂巴因。
• Kirby, Gordon W.; McDougall, Duncan C., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1985, # 6, p. 2073 - 2086
  作者：Kirby, Gordon W.、McDougall, Duncan C.

  DOI：——

  日期：——