O-(methyl 4-O-levulinoyl-2,3-di-O-pivaloyl-α,β-D-glucopyranosyluronate) trichloroacetimidate | 1225291-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: O-(methyl 4-O-levulinoyl-2,3-di-O-pivaloyl-α,β-D-glucopyranosyluronate) trichloroacetimidate
• CAS: 1225291-48-4
• 化学式: C₂₄H₃₄Cl₃NO₁₁
• 分子量: 618.893
• InChiKey: HXLXNHMGLCHFPC-RDEFKLACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  164.58
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(methyl 4-O-levulinoyl-2,3-di-O-pivaloyl-α,β-D-glucopyranosyluronate) trichloroacetimidate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 pyridine hydrofluoride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 2-propyl 3-O-(methyl 4-O-levulinyl-2,3-di-O-pivaloyl-β-D-glucopyranosyluronate)-4-O-acetyl-2-deoxy-6-O-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-heptadecafluoroundecanoyl-2-trifluoroacetamido-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硫酸软骨素寡糖合成过程中糖基化反应中立体选择性的意外损失

  摘要：

  在这里，我们提出了关于硫酸软骨素（CS）寡糖的氟辅助合成的探索性研究。按照这种方法，制备了CS四糖。但是，与我们先前的结果相反，在涉及N-三氟乙酰基保护的D-半乳糖胺供体和D-葡萄糖醛酸（GlcA）受体的[2 + 2]糖基化过程中，β选择性显着降低。这些结果，以及从使用模型单糖构建模块的实验中获得的结果，都突显了糖基受体结构对糖基化反应立体选择性的影响。我们的研究为有效合成CS低聚物提供了有关GlcA单元取代模式的有用数据。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.14

文献信息

• Polymer-Supported Synthesis of Oligosaccharides Using a Diisopropylsiloxane Linker and Trichloroacetimidate Donors
  作者：M. Mar Kayser、José L. de Paz、Pedro M. Nieto

  DOI：10.1002/ejoc.200901445

  日期：2010.4

  We describe herein the polymer-supported synthesis of biologically relevant oligosaccharides using a diisopropylsiloxane linker and trichloroacetimidates as glycosyl donors. Siloxane linkers offer important advantages over closely related silyl ethers since even sterically hindered alcohols can be directly loaded onto commercially available polymers, such as soluble polyethylene glycol (PEG), without

  我们在本文中描述了使用二异丙基硅氧烷接头和三氯乙酰亚胺作为糖基供体的生物相关寡糖的聚合物支持的合成。硅氧烷接头与密切相关的甲硅烷基醚相比具有重要优势，因为即使是位阻醇也可以直接加载到市售聚合物（例如可溶性聚乙二醇 (PEG)）上，而无需事先对载体进行操作。最终产品可以通过温和的氟解轻松分离，以提供带有 OH 标签的糖探针。我们采用了一种受体结合方法，将亲核试剂固定在聚合物上，我们选择可溶性 PEG 作为支持物，因为结合糖的反应性更高，而且反应监测容易。按照这个策略，
• Exploration of the use of an acylsulfonamide safety-catch linker for the polymer-supported synthesis of hyaluronic acid oligosaccharides
  作者：José L. de Paz、M. Mar Kayser、Giuseppe Macchione、Pedro M. Nieto

  DOI：10.1016/j.carres.2009.12.021

  日期：2010.3

  The synthesis of hyaluronic acid oligosaccharides on polyethylene glycol (PEG) using an acylsulfonamide linker has been explored. Hyaluronic acid is a challenging synthetic target that usually involves the condensation of highly disarmed glucuronic acid building blocks. Amine-ended PEG monomethyl ether was efficiently functionalized with a hydroxyl-terminated acylsulfonamide linker. Suitably protected

  已经研究了使用酰基磺酰胺连接基在聚乙二醇（PEG）上合成透明质酸寡糖。透明质酸是具有挑战性的合成目标，通常涉及高度分解的葡萄糖醛酸构建基团的缩合。胺端的PEG单甲醚已被羟基封端的酰基磺酰胺连接基有效地官能化。使用三氯乙亚氨酸酯糖基化方法，将适当保护的D-葡萄糖胺（GlcN）和D-葡萄糖醛酸（GlcA）单糖结构单元与聚合物受体偶联。磺酰胺安全捕捉接头可同时从聚合物上裂解单糖并进行正交官能化，以进一步进行糖样品的（生物）偶联。随后与PEG结合的糖基受体进行糖基化以生成透明质酸寡糖链失败。使用相同的非反应性受体和供体在溶液中和在可溶性支持物上进行模型糖基化实验，可以合成正交保护的透明质酸二糖，并表明遇到的困难可能归因于N-酰基磺酰胺的存在。