2-methylbenzoic-6-d acid | 84450-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylbenzoic-6-d acid
• 英文别名: 2-deuterio-6-methylbenzoic acid
• CAS: 84450-90-8
• 化学式: C₈H₈O₂
• 分子量: 137.142
• InChiKey: ZWLPBLYKEWSWPD-UICOGKGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.69
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylbenzoic-6-d acid 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 C₁₅H₁₈⁽²⁾HNO₃
  参考文献：
  名称：

  用于喹诺酮支架合成的无金属高价碘促进串联羰基迁移和未活化的 C(Ph)–C(Alkyl) 键断裂

  摘要：

  描述了一种出人意料的碘（III）介导的 3-（甲基氨基）-2-（2-取代苯甲酰基）丙烯酸酯的 C（sp 3）-C（sp 2）键断裂，用于有效合成特权支架 4-喹诺酮类药物。值得注意的是，广泛的烷基（例如甲基、叔丁基或烷基链）可以在该系统中方便地裂解。详细的机制研究表明，转化通过级联同环化和 1,2-羰基迁移进行，较小的键能通过烯胺自由基中间体决定邻位C-C 键断裂而不是 C-H 键断裂。

  DOI：

  10.1039/d2cc02245a
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 1,1,1,3,3,3-六氟代-2-氘代丙醇 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-methylbenzoic-6-d acid
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸与乙烯基环丙烷的开环邻位CH烯丙基化：合并催化CH和CC活化概念。

  摘要：

  报道了Ru催化的芳香族酸与乙烯基环丙烷的选择性和原子经济邻位-CH烯丙基化反应。反应通过CH和CC键的选择性裂解而进行。以高收率和立体选择性合成了多种烯丙基芳烃。乙烯基环丙烷底物可以任选地由重氮化合物和1，3-丁二烯原位产生。异香豆素和3,4-二氢异香豆素衍生物的简明合成突出了该反应的合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02393

文献信息

• Late‐Stage Amination of Drug‐Like Benzoic Acids: Access to Anilines and Drug Conjugates through Directed Iridium‐Catalyzed C−H Activation
  作者：Erik Weis、Magnus J. Johansson、Belén Martín‐Matute

  DOI：10.1002/chem.202103510

  日期：2021.12.23

  Added at the eleventh hour: A method for the late-stage directed amination of benzoic acids is presented. It allows rapid access to both small amino-functionalized analogues and large conjugates, including PROTACs, peptide conjugates and probes for chemical biology. Selection of the right catalyst and reagent enabled the use of high-throughput experimentation and automation.

  在最后一刻添加：提出了苯甲酸后期定向胺化的方法。它可以快速获得小型氨基功能化类似物和大型缀合物，包括 PROTAC、肽缀合物和化学生物学探针。选择正确的催化剂和试剂可以实现高通量实验和自动化。
• Ru-Catalyzed (<i>E</i>)-Specific <i>ortho</i>-C–H Alkenylation of Arenecarboxylic Acids by Coupling with Alkenyl Bromides
  作者：Zhiyong Hu、Florian Belitz、Guodong Zhang、Florian Papp、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00956

  日期：2021.5.7

  alkenyl bromides, (E)-configured vinyl arenes or dienes are formed exclusively. Mechanistic studies show that this selectivity is achieved because the (E)-configured alkenyl bromides undergo a smooth coupling, whereas the (Z)-isomers are rapidly eliminated with the formation of alkynes.

  在[对-异丙基）RuCl 2 ] 2的存在下，（E）-构型的烯基溴化物与芳族羧酸盐偶合形成邻-乙烯基苯甲酸。这种C–H乙烯基化无需任何活化的膦配体就可以高产率进行，并且具有出色的官能团耐受性。从烯基溴化物的常见（E / Z）混合物开始，仅形成（E）构型的乙烯基芳烃或二烯。机理研究表明，实现这种选择性的原因是，（E）-构型的烯基溴化物经历了平滑的偶联，而（Z异构体会随着炔烃的形成而迅速消除。
• Ruthenium(IV) Intermediates in C−H Activation/Annulation by Weak <i>O</i> -Coordination
  作者：Yu-Feng Liang、Long Yang、Torben Rogge、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201804734

  日期：2018.11.7

  Ruthenium(IV) complexes were identified as key intermediates of C−H/O−H activations by weak O‐coordination. Thus, the annulations of sulfoxonium ylides by benzoic acids provided expedient access to diversely‐decorated isocoumarins with ample scope. Detailed experimental and computational studies provided strong support for a facile BIES‐C−H activation, along with cyclometalated ruthenium(IV) intermediates

  钌（IV）配合物通过弱O配位被确定为CHH / OH活化的关键中间体。因此，苯甲酸对亚砜基的环化反应可以方便地获得种类繁多，范围广的异香豆素。详细的实验和计算研究为灵活的BIES-C-H活化以及多功能钌（II / IV）催化方案中的环金属化钌（IV）中间体（BIES =碱辅助内部亲电取代）提供了有力的支持。
• A Protocol for the <i>Ortho</i>-Deuteration of Acidic Aromatic Compounds in D₂O Catalyzed by Cationic Rh^III
  作者：Alyssa L. Garreau、Hanyang Zhou、Michael C. Young

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02618

  日期：2019.9.6

  catalytically introduce deuterium in synthetically useful yields ortho to a carboxylic acid directing group on arenes typically requires D2 or high catalyst loadings, which makes using these approaches cost prohibitive for large-scale synthesis (equipment and reagent costs respectively). Herein, we present a simplified approach using low catalyst loadings of cationic RhIII and D2O as both deuterium source and solvent

  以催化合成的方式将氘直接催化引入芳烃上羧酸导向基团的方法通常需要D2或高催化剂负载量，这使得使用这些方法的成本高昂，无法进行大规模合成（分别是设备和试剂成本）。在本文中，我们提出了一种简化的方法，使用低催化剂负载量的阳离子RhIII和D2O作为氘源和溶剂，并展示了其在各种羧酸底物上进行H / D交换的应用。
• 2,2′-Biaryldicarboxylate Synthesis via Electrocatalytic Dehydrogenative C–H/C–H Coupling of Benzoic Acids
  作者：Zhongyi Zeng、Jonas F. Goebel、Xianming Liu、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1021/acscatal.1c01127

  日期：2021.6.4

  catalysts. These compounds have been found to be conveniently accessible from benzoic acids via Rh-catalyzed electrooxidative C–H/C–H couplings, giving valuable dihydrogen as the byproduct. In an undivided cell with Pt electrodes, RhCl3·3H2O catalyzes the oxidative carboxylate-directed ortho-homocoupling of various aromatic acids with a current efficiency of 67%. The protocol is operationally simple, tolerates

  2,2'-二芳基二羧酸酯是生物活性化合物、功能材料和手性催化剂中的重要功能。已经发现这些化合物可以通过 Rh 催化的电氧化 C-H/C-H 偶联从苯甲酸中方便地获得，并提供有价值的二氢作为副产物。在带有 Pt 电极的未分割电池中，RhCl 3 ·3H 2 O以 67% 的电流效率催化各种芳香酸的氧化羧酸定向邻位均偶联。该协议操作简单，可以容忍多种功能组，并且不需要排除空气和水分。通过萘基-1-羧酸与丙烯酸或苯甲酸的交叉脱氢偶联的异二聚化也被证明是有效的。