(1S,6S,9R,13R,14S,15R,17R,19S)-(-)-15-tert-butyldiphenylsilyloxy-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]eicosane-7,11-dione | 646030-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1S,6S,9R,13R,14S,15R,17R,19S)-(-)-15-tert-butyldiphenylsilyloxy-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]eicosane-7,11-dione
• CAS: 646030-66-2
• 化学式: C₄₂H₆₄O₇Si
• 分子量: 709.051
• InChiKey: XJARPBRVXBDIMK-FEWCCQRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.01
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  80.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6S,9R,13R,14S,15R,17R,19S)-(-)-15-tert-butyldiphenylsilyloxy-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]eicosane-7,11-dione 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 四氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 amphidinolide T3
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide T1、T3、T4 和 T5 的全合成

  摘要：

  已经开发了一种简洁、灵活和高产的进入amphidinolide T大环内酯家族的入口，这是一系列海洋来源的细胞毒性天然产物。除了amphidinolide T3 (3) 之外，所有单独的成员都源自化合物39，作为一种常见的合成中间体，它由三个具有相似大小和复杂性的构建块形成。片段偶联步骤包括呋喃糖基砜衍生物 11 与甲硅烷基烯醇醚 18 的高度非对映选择性 SnCl(4) 介导的反应，以及衍生自碘化物 32a 的多官能有机锌试剂与对映纯酰氯 24b 之间的钯催化 Negishi 型偶联反应. 然后通过“第二代”催化的二烯 33 的高产闭环复分解 (RCM) 反应形成 19 元大环 钌卡宾配合物 34. RCM 转化的效率在很大程度上源于由在底物 C12-C14 处的 syn-syn-构型立体三联体引入的构象偏差，这是合成计划的关键设计元素。Nysted 试剂 38 与 TiCl(4) 结合使用是

  DOI：

  10.1021/ja038216z
• 作为产物：
  描述：

  (1S,6S,9R,13R,14S,17R,19S)-(-)-15-tert-butyldiphenylsilyloxy-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]eicosan-3-en-7,11-dione 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以99%的产率得到(1S,6S,9R,13R,14S,15R,17R,19S)-(-)-15-tert-butyldiphenylsilyloxy-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]eicosane-7,11-dione
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide T1、T3、T4 和 T5 的全合成

  摘要：

  已经开发了一种简洁、灵活和高产的进入amphidinolide T大环内酯家族的入口，这是一系列海洋来源的细胞毒性天然产物。除了amphidinolide T3 (3) 之外，所有单独的成员都源自化合物39，作为一种常见的合成中间体，它由三个具有相似大小和复杂性的构建块形成。片段偶联步骤包括呋喃糖基砜衍生物 11 与甲硅烷基烯醇醚 18 的高度非对映选择性 SnCl(4) 介导的反应，以及衍生自碘化物 32a 的多官能有机锌试剂与对映纯酰氯 24b 之间的钯催化 Negishi 型偶联反应. 然后通过“第二代”催化的二烯 33 的高产闭环复分解 (RCM) 反应形成 19 元大环 钌卡宾配合物 34. RCM 转化的效率在很大程度上源于由在底物 C12-C14 处的 syn-syn-构型立体三联体引入的构象偏差，这是合成计划的关键设计元素。Nysted 试剂 38 与 TiCl(4) 结合使用是

  DOI：

  10.1021/ja038216z