1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-6-[3-(4-methylphenyl)pyrrol-2-yl]-5-nitro-2-hexanone | 859513-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-6-[3-(4-methylphenyl)pyrrol-2-yl]-5-nitro-2-hexanone
• 英文别名: 1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-6-[3-(4-methylphenyl)pyrrol-2-yl]-5-nitrohexan-2-one；6-[3-(4-methylphenyl)pyrrol-2-yl]-1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-5-nitro-2-hexanone；1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-6-[3-(4-methylphenyl)-1H-pyrrol-2-yl]-5-nitrohexan-2-one
• CAS: 859513-65-8
• 化学式: C₂₁H₂₈N₂O₅
• 分子量: 388.464
• InChiKey: CXHNROJHOWWCMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  97.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-6-[3-(4-methylphenyl)pyrrol-2-yl]-5-nitro-2-hexanone 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-methoxy-8,8,18,18-tetramethyl-2,12-di-p-tolylbacteriochlorin
  参考文献：
  名称：

  一反式-AB-（细菌）大厦

  摘要：

  合成细菌氯霉素在光化学领域的基础研究中很受关注，因为它们在近红外光谱区域具有很强的吸收能力，并且与天然细菌叶绿素具有相似的相似性。从头开始生成5-甲氧基细菌绿素的方法需要使二氢联吡啶-乙缩醛自缩合，而缩合又由2-（2-硝基乙基）吡咯和一个α，β-不饱和酮-乙缩醛（例如1,1 -二甲氧基-4-甲基戊-3-烯-2-酮）。在此，报道了关于取代的细菌绿素的合成的四个新结果。首先，一条新的，可扩展的生产1,1-二甲氧基-4-甲基戊-3-烯-2-酮的路线消除了以前对整个路线的重大障碍。其次，采用了新的途径来获得新的α，β-不饱和酮和带有替代取代基的取代二甲氧基单元的二氢二吡咯啉。第三，带有1，3-二氧戊环-2-基部分的二氢二吡喃提供了在5-位含有2-羟基乙氧基取代基的细菌二氢卟啉（30％收率）。第四，随后的溴化反应在15位区域选择性进行，反式-（5,15）-AB-细菌氯霉素构件。线性的5,15取代模式

  DOI：

  10.1021/jo201967k
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-methylphenyl)-2-(2-nitroethyl)pyrrole 、 1,1-dimethoxy-4-methyl-3-penten-2-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以63%的产率得到1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-6-[3-(4-methylphenyl)pyrrol-2-yl]-5-nitro-2-hexanone
  参考文献：
  名称：

  一反式-AB-（细菌）大厦

  摘要：

  合成细菌氯霉素在光化学领域的基础研究中很受关注，因为它们在近红外光谱区域具有很强的吸收能力，并且与天然细菌叶绿素具有相似的相似性。从头开始生成5-甲氧基细菌绿素的方法需要使二氢联吡啶-乙缩醛自缩合，而缩合又由2-（2-硝基乙基）吡咯和一个α，β-不饱和酮-乙缩醛（例如1,1 -二甲氧基-4-甲基戊-3-烯-2-酮）。在此，报道了关于取代的细菌绿素的合成的四个新结果。首先，一条新的，可扩展的生产1,1-二甲氧基-4-甲基戊-3-烯-2-酮的路线消除了以前对整个路线的重大障碍。其次，采用了新的途径来获得新的α，β-不饱和酮和带有替代取代基的取代二甲氧基单元的二氢二吡咯啉。第三，带有1，3-二氧戊环-2-基部分的二氢二吡喃提供了在5-位含有2-羟基乙氧基取代基的细菌二氢卟啉（30％收率）。第四，随后的溴化反应在15位区域选择性进行，反式-（5,15）-AB-细菌氯霉素构件。线性的5,15取代模式

  DOI：

  10.1021/jo201967k

文献信息

• De novo synthesis of bacteriochlorins
  申请人：Kim Han-Je

  公开号：US20060194960A1

  公开（公告）日：2006-08-31

  A method of making a bacteriochlorin is carried out by condensing a pair of compounds of Formula II to produce the bacteriochlorin, wherein R is an acetal or aldehyde group. The condensing may be carried out in an organic solvent, preferably in the presence of an acid. The bacteriochlorins are useful for a variety of purposes such as active agents in photodynamic therapy, luminescent compounds in flow cytometry, solar cells, light harvesting arrays, and molecular memory devices.

  通过将式II的一对化合物缩合产生细菌叶绿素的方法进行，其中R是缩醛或醛基团。缩合可以在有机溶剂中进行，最好在酸的存在下进行。细菌叶绿素可用于各种用途，如光动力疗法中的活性剂、流式细胞术中的发光化合物、太阳能电池、光收集阵列和分子存储器件。
• De Novo Synthesis of Stable Tetrahydroporphyrinic Macrocycles:  Bacteriochlorins and a Tetradehydrocorrin
  作者：Han-Je Kim、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo050467y

  日期：2005.7.1

  chlorin. Tetradehydrocorrins (ring-contracted tetrahydroporphyrins) are attractive for studies of catalysis analogous to that of vitamin B12. An eight-step synthesis toward such tetrahydroporphyrinic macrocycles begins with p-tolualdehyde and proceeds to a dihydrodipyrrin-acetal (1) bearing a geminal dimethyl group and a p-tolyl substituent. Self-condensation of 1 in CH3CN containing BF3·OEt2 at room

  细菌二氢卟酚（四氢卟啉）由于其在近红外光谱区域的强吸收而吸引了多种光化学应用，例如细菌光合色素细菌叶绿素a，但通常对脱氢不稳定以产生二氢卟酚。Tetradehydrocorrins（环缩合的四氢卟啉）对于类似于维生素B 12的催化研究具有吸引力。朝这样的四氢卟啉大环的八步合成开始于对甲苯甲醛，并进行到带有双甲基二甲基和对甲苯基取代基的二氢二吡喃乙缩醛（1）。CH 3中1的自凝聚在室温下，含CN的BF 3 ·OEt 2得到易于分离的两种游离碱细菌绿素和游离碱B，D-四氢脱氢corrin的混合物。每个细菌氯霉素都包含两个双甲基二甲基基团以锁定细菌氯霉素的氢化水平，在相对的（2,12）β位的对甲苯基取代基以及甲氧基的不存在（H - BC）或存在（MeO - BC）在5（中观）位置。B，D-四氢氢化可的林（TDC）在氢化可林和可可的氢化水平之间等距，是对映异构体，并包含两个双甲基二甲基基团2,12-di-
• Expanded Scope of Synthetic Bacteriochlorins via Improved Acid Catalysis Conditions and Diverse Dihydrodipyrrin-Acetals
  作者：Michael Krayer、Marcin Ptaszek、Han-Je Kim、Kelly R. Meneely、Dazhong Fan、Kristen Secor、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo9025572

  日期：2010.2.19

  conditions has afforded diverse bacteriochlorins (e.g., bearing alkyl/ester, aryl/ester, diester, and no substituents) in a few days from commercially available starting materials. Consideration of the synthetic steps and yields for formation of the dihydrodipyrrin-acetal and bacteriochlorin underpins evaluation of synthetic plans for early installation of bacteriochlorin substituents via the dihydrodipyrrin-acetal

  细菌氯霉素由于在近红外光谱区域具有强吸收性，因此成为各种光化学研究的诱人候选物。用于二氢联吡啶醛缩醛（在吡咯啉环中带有双甲基二甲基基团）的自缩合的现有酸催化条件[BF 3 ·O（Et）2在室温下在CH 3 CN中]通常提供三个大环的混合物：预期的5-甲氧基细菌氯霉素（MeOBC型），5-未取代的细菌氯霉素（HBC型）和游离碱B，D-四氢脱氢corrin（TDC型）。这里，> 20个氨基酸的广泛的调查确定了四个有前途的酸催化条件，将TMSOTf / 2,6-二-叔CH 2 Cl 2中的叔丁基吡啶室温下最吸引人的是，由于形成了5-甲氧基细菌氯霉素作为唯一的大环，而与二氢联吡啶-乙缩醛中的吡咯取代基（吸电子，供电子或无取代基）无关。按照标准路线制备了十一种新的二氢二吡喃-乙缩醛。新的酸催化条件的应用在几天内从商购可得的起始原料中获得了多种细菌绿素（例如，带有烷基/酯，芳基/酯，二酯和无取代基）。
• DE NOVO SYNTHESIS OF BACTERIOCHLORINS
  申请人：Kim Han-Je

  公开号：US20090226467A1

  公开（公告）日：2009-09-10

  A method of making a bacteriochlorin is carried out by condensing a pair of compounds of Formula II to produce the bacteriochlorin, wherein R is an acetal or aldehyde group. The condensing may be carried out in an organic solvent, preferably in the presence of an acid. The bacteriochlorins are useful for a variety of purposes such as active agents in photodynamic therapy, luminescent compounds in flow cytometry, solar cells, light harvesting arrays, and molecular memory devices.

  制备细菌叶绿素的方法是通过将II式化合物的一对化合物缩合以产生细菌叶绿素，其中R是缩醛或缩醛基团。缩合可以在有机溶剂中进行，最好在酸的存在下进行。细菌叶绿素可用于各种用途，例如光动力疗法中的活性剂，流式细胞术中的发光化合物，太阳能电池，光收集阵列和分子记忆设备。
• US7534807B2
  申请人：——

  公开号：US7534807B2

  公开（公告）日：2009-05-19