t-butyl isocyanoacetate | 32755-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: t-butyl isocyanoacetate
• 英文别名: tert-Butyl 2-isocyanopent-4-enoate；α-Isocyan-penten-4-saeure-tert.-butylester；1-Isocyan-3-buten-1-carbonsaeure-tert-butylester
• CAS: 32755-41-2
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₂
• 分子量: 181.235
• InChiKey: IAGCGXFRVWHLDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl isocyanoacetate 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 tert-butyl (4Z)-8-[benzyl-[2-[[2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)acetyl]amino]acetyl]amino]-8-methyl-9-oxo-2,3,6,7-tetrahydro-1H-azonine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ugi反应/闭环复分解在不饱和九元内酰胺多组分合成中的应用

  摘要：

  已经开发出一种新的直接进入不饱和九元内酰胺的方法，该内酰胺可能用作外部反向转导诱导剂。它基于使用两个不饱和底物的Ugi多组分反应，然后进行高度立体选择性的闭环复分解（RCM）。首次报道了通过RCM合成九元仲内酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.08.027
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-(diphenylmethyleneamino)pent-4-enoate 在 盐酸 、 二异丙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 t-butyl isocyanoacetate
  参考文献：
  名称：

  Thiol Mediated Free Radical Cyclization of Alkenyl and Alkynyl Isocyanides

  摘要：

  Thiol-mediated free radical cyclizations of but-3-enyl and but-3-ynyl isocyanides of types 6-8 give new access to 3,5-disubstituted 2-(alkyl- and 2-(arylthio)pyrrolines 11, 12, and 18. When 2-mercaptoethanol is used with the same isocyanides the reaction results in pyroglutamates 16, 17, or 19. These cyclizations involve the formation of a new carbon-carbon bond through intramolecular addition of a carbon-centered thioimidoyl radical to a carbon-carbon multiple bond. Although cyclic products are usually obtained in high yields, in a few cases a competing radical degradation process leading to isothiocyanates was observed. Isocyanide 8a carrying an allyl(phenyl) sulfide moiety isomerizes to 2-(phenylthio)pyrroline 24 in a series of sequential steps.

  DOI：

  10.1021/jo00104a035

文献信息

• Silver‐Catalyzed Asymmetric Dearomatization of Electron‐Deficient Heteroarenes via Interrupted Barton–Zard Reaction
  作者：Qian Wan、Jia‐Hao Xie、Chao Zheng、Yao‐Feng Yuan、Shu‐Li You

  DOI：10.1002/anie.202107767

  日期：2021.9

  Herein we report a catalytic asymmetric dearomatization reaction of electron-deficient heteroarenes with α-substituted isocyanoacetates through an interrupted Barton–Zard reaction. A range of optically active pyrrolo[3,4-b]indole derivatives was obtained in good yields (up to 97 %) with high stereoselectivities (up to >20:1 dr and 97 % ee), using a catalytic system consisting of a cinchona-derived

  在此，我们报告了通过间断的 Barton-Zard 反应，缺电子杂芳烃与 α-取代的异氰基乙酸酯的催化不对称脱芳构化反应。使用由以下物质组成的催化系统，以良好的收率（高达 97%）和高立体选择性（高达 >20:1 dr 和 97% ee）获得了一系列光学活性吡咯并 [3,4-b] 吲哚衍生物金鸡纳衍生的氨基膦和氧化银。该反应底物范围广、条件温和，为不对称脱芳构化反应的发展提供了新的策略。
• Schoellkopf,U. et al., Chemische Berichte, 1975, vol. 108, p. 1580 - 1592
  作者：Schoellkopf,U. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Schoellkopf,U. et al., Angewandte Chemie, 1971, vol. 83, p. 357 - 358
  作者：Schoellkopf,U. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Tsunenishi; Ishida; Itoh, Synlett, 2000, # 9, p. 1318 - 1320
  作者：Tsunenishi、Ishida、Itoh、Ohno

  DOI：——

  日期：——