dimethyl (1H-indol-5-yl)phosphonate | 37488-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (1H-indol-5-yl)phosphonate
• 英文别名: Dimethyl indole-5-phosphonate；5-dimethoxyphosphoryl-1H-indole
• CAS: 37488-95-2
• 化学式: C₁₀H₁₂NO₃P
• 分子量: 225.184
• InChiKey: RZADSAJCSUWLBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  51.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-溴吲哚 、 三甲氧基磷 在 nano-silica-supported boron triuoride 作用下， 反应 0.43h， 以92%的产率得到dimethyl (1H-indol-5-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  离子液体中快速纳米 BF3·SiO2 催化的 Michaelis-Arbuzov 反应：合成芳基/杂环膦酸酯

  摘要：

  摘要 开发了一种快速、简单和绿色的方法，用于通过芳基/杂环卤化物 (Br) 的 Michaelis-Arbuzov 反应合成特权芳基/杂环膦酸酯 8(a-c) 至 13(a-c)，1-6和亚磷酸三烷基酯，7(a-c)，在室温离子液体 [bbim]Br 中，使用多相路易斯催化剂，纳米二氧化硅负载的三氟化硼 (BF3-SiO2)。该协议的优点是简单、产品收率高、反应时间短（20-38 分钟）、反应条件温和、易于处理以及催化剂和离子液体的可重复使用性。结果表明，纳米 BF3-SiO2 是一种可回收且易于获得的催化剂，用于在离子液体中形成 C(sp2)-P 键。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2014.920030

文献信息

• [NiCl2(dppp)]-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Halides with Dialkyl Phosphite, Diphenylphosphine Oxide, and Diphenylphosphine
  作者：Yu-Long Zhao、Guo-Jie Wu、You Li、Lian-Xun Gao、Fu-She Han

  DOI：10.1002/chem.201103723

  日期：2012.7.27

  Consequently, the synthesis of valuable phosphonates, phosphine oxides, and phosphanes can be achieved with one catalyst system. Moreover, the reaction proceeds not only at a much lower temperature (100–120 °C) relative to the classic Arbuzov reaction (ca. 160–220 °C), but also without the need of external reductants and supporting ligands. In addition, owing to the relatively mild reaction conditions, a

  我们提出了一种通过使用[NiCl 2]使芳基卤化物与亚磷酸二烷基酯，二苯基氧化膦和二苯基膦交叉偶联形成CP键的一般方法。（dppp）]作为催化剂（dppp = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷）。该催化剂体系具有广泛的适用性，能够催化芳基溴化物，特别是一系列未反应的芳基氯化物与各种类型的磷底物，如亚磷酸二烷基酯，二苯基氧化膦和二苯基膦的交叉偶联。因此，可以用一种催化剂体系实现有价值的膦酸酯，氧化膦和膦的合成。此外，该反应不仅在相对于经典Arbuzov反应（约160-220°C）低得多的温度（100-120°C）下进行，而且不需要外部还原剂和支持配体。另外，由于相对温和的反应条件，所以可以容忍一系列不稳定的基团，例如醚，酯，酮和氰基。最后，2（dppp）]作为催化剂，由于dppp配体的影响，Ni II中心很容易被磷底物原位还原成Ni 0，从而促进了芳基卤化物的氧化加成到Ni 0中心。该步骤是使反应进入催化循环的关键。
• A General Light‐Driven Organocatalytic Platform for the Activation of Inert Substrates
  作者：Shuo Wu、Florian Schiel、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.202306364

  日期：2023.8.7

  Due to their strong covalent bonds and low reduction potentials, activating inert substrates is challenging. Recent advances in photoredox catalysis offered a number of solutions, each of which useful for activating specific inert bonds. Developing a general catalytic platform that can consistently target a broad range of inert substrates would be synthetically useful. Herein, we report a readily available indole thiolate organocatalyst that, upon excitation with 405 nm light, acquires a strongly reducing power. This excited‐state reactivity served to activate, by single‐electron reduction, strong C−F, C−Cl, and C−O bonds in both aromatic and aliphatic substrates. This catalytic platform was versatile enough to promote the reduction of generally recalcitrant electron‐rich substrates (E_red<−3.0 V vs SCE), including arenes that afforded 1,4‐cyclohexadienes. The protocol was also useful for the borylation and phosphorylation of inert substrates with a high functional group tolerance. Mechanistic studies identified an excited‐state thiolate anion as responsible of the highly reducing reactivity.

  摘要由于惰性基质具有强共价键和低还原电位，因此活化惰性基质具有挑战性。最近在光氧化催化方面取得的进展提供了许多解决方案，其中每一种都有助于激活特定的惰性键。开发一种能持续针对多种惰性底物的通用催化平台在合成上非常有用。在此，我们报告了一种现成的吲哚硫代有机催化剂，在 405 纳米光的激发下，该催化剂具有很强的还原能力。这种激发态反应活性可通过单电子还原激活芳香族和脂肪族底物中的强 C-F、C-Cl 和 C-O 键。这种催化平台用途广泛，足以促进一般难以处理的富电子底物（Ered<-3.0 V vs SCE）的还原，包括生成 1,4-环己二烯的炔烃。该方案还适用于对官能团耐受性较高的惰性底物的硼酸化和磷酸化。机理研究发现，激发态硫醇阴离子具有高度还原反应性。