6-tert-butylpyridazine-3-thione | 184219-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 6-tert-butylpyridazine-3-thione
• 英文别名: 6-tert-butyl-3-thiopyridazine；3-tert-butyl-1H-pyridazine-6-thione
• CAS: 184219-93-0
• 化学式: C₈H₁₂N₂S
• 分子量: 168.263
• InChiKey: ROFGKSJDVWYMHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-tert-butylpyridazine-3-thione 在 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以78%的产率得到6-tert-butylpyridazinedisulfide
  参考文献：
  名称：

  硫代哒嗪的不寻常的C–N偶联反应性：二有机三硫化硫铁配合物的高效合成

  摘要：

  三氟甲磺酸铁（II）与6-叔丁基-3-硫代哒嗪（PnH）和4-甲基-6-叔丁基-3-硫代哒嗪（Me PnH）的反应分别生成双（二有机三硫化硫）铁配合物[Fe （R PnS 3 Pn R）2 ]（OTf）2 [R ＝ H（1a）和Me（2a）]。通过使用氯化铁（II）前体，然后添加2当量的NaClO 4制备相应的高氯酸盐配合物，得到[Fe（R PnS 3 Pn R）2 ]（ClO 4）2[R ＝ H（1b）和Me（2b）]。化合物的特征包括单晶X射线衍射分析。所有四种化合物均具有几乎完美的八面体几何形状，其铁中心由来自两个R PnS 3 Pn R配体的四个氮原子和由S 3单元中的中心原子的两个硫原子配位。与Fc / Fc +相比，抗磁性复合物在E 1/2 = 1.15 V（对于1a和1b）和1.08 V（对于2a和2b）时，Fe 2 + / 3 +对具有异常高的氧化还原电位。分别通过循环伏安

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00865
• 作为产物：
  描述：

  6-叔丁基吡嗪-3(2H)-酮 在 吡啶 、 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 反应 2.0h， 以61%的产率得到6-tert-butylpyridazine-3-thione
  参考文献：
  名称：

  新型哒嗪基钴配体在钴和镍硼烷化合物中的存在

  摘要：

  在二苯甲烷中以3：1的比例将6-甲基哒嗪-3-硫酮（HPn Me）和6-叔丁基哒嗪-3-硫酮（HPn tBu）与硼氢化钾一起加热产生了两个新的蝎形配体K [HB（Pn Me）3 ]和K [HB（Pn tBu）3 ]。甲基衍生物K [HB（Pn Me）3 ]的单晶X射线衍射分析显示一种二聚体，其中一个钾原子由两个蝎子配体的六个硫原子配位，另一个钾原子由一个其中一个的三个氮原子配位。两个配体以及三个水分子。K [HB（Pn tBu）3]与氯化镍（II）或氯化钴（II）在CH 2 Cl 2中反应生成新的硼烷烃化合物[M {B（Pn tBu）3 } Cl]（M = Ni 1，Co 3）金属离子分别变成Ni（I）和Co（I），并发生B-H键的活化。通过在水中使用K [HB（Pn R）3 ]（R = Me，tBu）和氯化镍（II）观察到相似的反应性。与氯化钴（II）在水中反应也得到硼烷类化合物[Co {B（Pn

  DOI：

  10.1021/ic102494k

文献信息

• Copper Complexes with a Hybrid Scorpionate Ligand Containing Pyridazine‐3‐thione
  作者：Gernot Nuss、Anja Ozwirk、Bastian N. Harum、Gerald Saischek、Ferdinand Belaj、Nadia C. Mösch‐Zanetti

  DOI：10.1002/ejic.201200158

  日期：2012.10

  single-crystal X-ray diffraction analysis. The latter revealed a compound in which the ligand is coordinated in a κ3-S,S,H fashion, exhibiting a 3-center-2-electron B–H···Cu interaction. Reaction of the ligand Na[PnBm] with CuCl in the absence of phosphane yielded a copper(I) complex, which was determined to be [CuPnBm}] (3). Variable-temperature 1H NMR spectroscopy points to the occurrence of two dimeric

  通过混合 6-叔丁基哒嗪-3-硫酮制备了一种新的蝎形配体 Na[HB(mim)2(PntBu)] (Na[PnBm])，具有一个哒嗪基-3-硫酮和两个甲基咪唑基 (mim) 取代基(HPntBu) 和二氢化双（甲基咪唑基）硼酸钠 (Na[Bm]) 在沸腾的二甲苯中。在 PR3 存在下，将 CuCl 添加到 Na[PnBm] 的甲醇溶液中，以良好的产率得到单体铜 (I) 配合物 [CuPnBm}(PR3)]（R = 环己基 1，苯基 2）。它们通过 NMR 光谱进行表征，在 2 的情况下还通过单晶 X 射线衍射分析进行表征。后者揭示了一种化合物，其中配体以 κ3-S,S,H 方式配位，表现出 3-中心-2-电子 B-H…Cu 相互作用。在没有磷烷的情况下，配体 Na[PnBm] 与 CuCl 的反应产生了铜 (I) 络合物，其被确定为 [CuPnBm}] (3)。变温 1H NMR 光谱
• Structural Mimics of Acetylene Hydratase: Tungsten Complexes Capable of Intramolecular Nucleophilic Attack on Acetylene
  作者：Carina Vidovič、Lydia M. Peschel、Michael Buchsteiner、Ferdinand Belaj、Nadia C. Mösch‐Zanetti

  DOI：10.1002/chem.201903264

  日期：2019.11.13

  H2 )(SPy)2 ] (6) for these studies was accessed by the new acetylene precursor mixture [W(CO)(C2 H2 )n (MeCN)3-n Br2 ] (n=1 and 2; 7). All complexes represent rare examples in the field of W-C2 H2 chemistry with 4 and 5 being the first of their kind. In the ongoing debate on the enzymatic mechanism, the findings support activation of acetylene by the tungsten center.

  合成了采用配体6-叔丁基哒嗪-3-硫酮（SPn）和吡啶-2-硫酮（SPy）的生物启发复合物，并对其进行了充分表征，以模拟钨酶乙炔水合酶（AH）。化合物[W（CO）（C2 H2）（CHCH-SPy）（SPy）]（4）和[W（CO）（C2 H2）（CHCH-SPn）（SPn）]（5）通过分子内亲核反应形成配体的氮供体对配位的C 2 H 2分子的攻击。使用带有SPy系统的C2 D2进行的标记实验表明，插入反应是通过双乙炔中间体进行的。通过新的乙炔前体混合物[W（CO）（C2 H2）n（MeCN）3-n Br2]可访问用于这些研究的起始配合物[W（CO）（C2 H2）（SPy）2]（6）（ n = 1和2; 7）。所有配合物都是W-C2 H2化学领域的稀有实例，其中4和5是此类化合物中的首例。
• Synthesis and Characterization of a Thiopyridazinylmethane-Based Scorpionate Ligand: Formation of Zinc Complexes and Rearrangement Reaction
  作者：Michael Tüchler、Stefan Holler、Elke Huber、Susanne Fischer、A. Daniel Boese、Ferdinand Belaj、Nadia C. Mösch-Zanetti

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00568

  日期：2017.10.9

  synthesized by the reaction of 6-tert-butyl-3-thiopyridazine with bromoform and reacted with zinc bis(trimethylsilylamide) (Zn(NSiMe3}2)2) to form [Tntm]Zn(NSiMe3}2) (1). This complex further reacts with protic and acidic substrates, generating the zinc thiolate complex [Tntm]Zn(StBu) (2) and zinc benzoate complex [Tntm]Zn(O2C-Me2C6H3) (3a). In all compounds [Tntm] was found to have tridentate coordination

  配体三（6-叔丁基-3- thiopyridazinyl）甲烷（[Tntm 1 H）通过6-反应合成叔丁基-3- thiopyridazine与溴仿，用锌双（三甲基硅烷基）（锌（N反应SiMe 3 } 2）2）形成[Tntm] Zn（N SiMe 3 } 2）（1）。该配合物进一步与质子和酸性底物反应，生成硫醇锌配合物[Tntm] Zn（S t Bu）（2）和苯甲酸锌配合物[Tntm] Zn（O 2 C-Me 2 C 6 H 3）（3a））。在所有化合物[Tntm]被发现具有在κ与金属中心配位的三齿3 - C，N，N的方式，通过单晶X射线衍射分析所确立。在溶液中，快速动态κ 3 /κ 4平衡在室温下发生，而1个在-30 H NMR光谱℃下确认了非对称的固态结构。此外，复杂的图3a示出了在溶液中的重排反应，其中所述配体异构化为得到κ 4 - C，N，N，S（图3B）和κ 4 - C，N，S，S异构体（3C），
• Vapochromism and Magnetochemical Switching of a Nickel(II) Paddlewheel Complex by Reversible NH ₃ Uptake and Release
  作者：Katharina M. Fürpaß、Lydia M. Peschel、Jörg A. Schachner、Sergey M. Borisov、Heinz Krenn、Ferdinand Belaj、Nadia C. Mösch‐Zanetti

  DOI：10.1002/anie.202102149

  日期：2021.6.7

  binuclear paddlewheel (PW) complex [Ni2(Pn)4] (2). Diamagnetic complex 2 is the first example of a PW complex capable of reversibly binding and releasing NH3. The NH3 ligand in [Ni2(Pn)4(NH3)] (2⋅NH3) enforces major spectroscopic and magnetic susceptibility changes, thus displaying vapochromic properties (λmax(2)=532 nm, λmax(2⋅NH3)=518 nm) and magnetochemical switching (2: S=0; 2⋅NH3: S=1). Upon repeated

  [NiCl 2 ( PnH ) 4 ] ( 1 ) ( PnH =6-叔丁基哒嗪-3-硫酮) 与 NiCl 2反应得到双核桨轮 (PW) 络合物 [Ni 2 ( Pn ) 4 ] ( 2 ) 。抗磁性络合物2是能够可逆地结合和释放NH 3的PW络合物的第一个例子。 [Ni 2 ( Pn ) 4 (NH 3 )] ( 2 ⋅NH 3 ) 中的 NH 3配体强制引起主要的光谱和磁化率变化，从而表现出气色特性 ( λ max ( 2 )=532 nm， λ max ( 2 ⋅ ) NH 3 )=518 nm) 和磁化学开关( 2 : S =0; 2 ⋅NH 3 : S =1)。在NH 3的重复吸附/解吸循环后，PW核心保持完整。化合物2可以在保留其传感能力的情况下嵌入聚氨酯薄膜 ( 2 P ) 中。因此， 2适合作为氨的可逆光学探针。通过 SQUID 测量详细研究了2和2 ⋅NH 3的磁化学转换，表明在2
• Photoinduced Reactivity of the Soft Hydrotris(6-<i>tert</i>-butyl-3-thiopyridazinyl)borate Scorpionate Ligand in Sodium, Potassium, and Thallium Salts
  作者：Michael Tüchler、Ferdinand Belaj、Georg Raber、Dmytro Neshchadin、Nadia C. Mösch-Zanetti

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01417

  日期：2015.9.8

  The soft scorpionate ligand hydrotris(6-tert-buty1-3-thiopyridazinyl)borate (Tn) was found to exhibit pronounced photoreactivity. Full elucidation of this process revealed the formation of 6-tert-butylpyr-idazine-3-thione (PnH) and 4,5-dihydro-6-tert-butylpyr-idazine-3-thione (H(2)PnH). Under exclusion of light, no solvolytic reactions occur, allowing the development of high-yield preparation protocols for the sodium, potassium, and thallium salts and improving the yield for their derived copper boratrane complex. The photoreactivity is relevant for all future studies with electron-deficient scorpionate ligands.