methyl [1-(phenylethynyl)cyclohexyl] carbonate | 181706-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl [1-(phenylethynyl)cyclohexyl] carbonate
• 英文别名: Methyl (1-(phenylethynyl)cyclohexyl) carbonate；methyl [1-(2-phenylethynyl)cyclohexyl] carbonate
• CAS: 181706-57-0
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃
• 分子量: 258.317
• InChiKey: UZXQJGVEPRXTQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [1-(phenylethynyl)cyclohexyl] carbonate 在 silver hexafluoroantimonate 、 3,5-二氯吡啶 N-氧化物 、 IPrAuCl 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以72%的产率得到1-cyclohexylidene-2-oxo-2-phenylethyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  金催化的丙醛碳酸盐涉及1,2-碳酸盐迁移的氧化反应：立体选择性合成功能化的烯烃。

  摘要：

  已经开发出使用3，5-二氯吡啶作为氧化剂的炔丙基碳酸酯或乙酸酯的金催化氧化反应。该反应可通过N氧化物对金活化炔烃的区域选择性进攻，然后进行1,2-碳酸酯迁移，从而有效地获得具有出色的区域和非对映控制性的α-官能化的α，β-不饱和酮。另外，在碱性条件下，通过与丙酮的环缩合或环二聚，烯烃产物可以进一步转化为有价值的5-羟基环戊-2-烯酮。

  DOI：

  10.1021/jo500573s
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,ethynylbenzene,bromide 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl [1-(phenylethynyl)cyclohexyl] carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的炔丙基碳酸盐与N-甲苯磺酰hydr的偶联：取代的炔丙基N-磺酰hydr和乙烯基烯的高选择性合成

  摘要：

  高效的钯催化的炔丙基碳酸酯（1）与N-甲苯磺酰hydr（2，2'）的偶联。通过使用[PdCl 2（CH 3 CN）2 ]或[Pd 2（dba）3 ]作为催化剂，可以选择性地获得各种各样的炔丙基N-磺酰基hydr （3）和多取代的乙烯基烯丙基（4）。（dba =反式，反式-二亚苄基丙酮，dppp =丙烷-1,3-二基双（二苯基膦），Ts = 4-甲苯磺酰基。）

  DOI：

  10.1002/chem.201100248

文献信息

• Practical Synthesis of Allyl, Allenyl, and Benzyl Boronates through S_N1′-Type Borylation under Heterogeneous Gold Catalysis
  作者：Hiroki Miura、Yuka Hachiya、Hidenori Nishio、Yohei Fukuta、Tomoya Toyomasu、Kosa Kobayashi、Yosuke Masaki、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1021/acscatal.0c03771

  日期：2021.1.15

  Efficient borylation of sp3 C–O bonds by supported Au catalysts is described. Au nanoparticles supported on TiO2 showed high activity under mild conditions employing low catalyst loading conditions without the aid of any additives, such as phosphine and bases. A variety of allyl, propargyl, and benzyl substrates participated in the heterogeneously catalyzed reactions to furnish the corresponding allyl

  描述了负载型Au催化剂对sp 3 C–O键的有效硼化作用。负载在TiO 2上的Au纳米颗粒在温和条件下采用低催化剂负载条件显示出高活性，而无需任何添加剂，例如膦和碱。各种烯丙基，炔丙基和苄基底物参与了非均相催化反应，以高产率提供了相应的烯丙基，烯丙基和苄基硼酸酯。此外，Au / TiO 2对烯丙基和苄基醇的直接硼化也有效。基于Hammett研究和控制实验的机理研究表明，负载型Au催化剂上的sp 3 C–O键硼化通过S N进行1'型机制涉及碳阳离子中间体的形成。负载的金催化剂的高活性，可重复使用性和环境相容性以及反应体系的可扩展性使有价值的有机硼化合物的实际合成成为可能。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of β-Allenyl Boronic Esters by Conjunctive Cross-Coupling with Propargylic Carbonates
  作者：Mark D. Aparece、Weipeng Hu、James P. Morken

  DOI：10.1021/acscatal.9b04453

  日期：2019.12.6

  Enantioselective conjunctive cross-coupling with propargylic carbonates affords β-boryl allenes as the reaction product. The reaction is found to proceed through the intermediacy of dimethoxyboronate complexes that are generated in situ by a strain-induced ligand exchange reaction.

  与炔丙基碳酸酯的对映选择性联合交叉偶联提供了作为反应产物的β-硼基烯丙基。发现该反应通过由应变诱导的配体交换反应在原位产生的二甲氧基硼酸酯络合物的中间进行。
• Manganese(I)‐Catalyzed C−H Activation/Diels–Alder/retro‐Diels–Alder Domino Alkyne Annulation featuring Transformable Pyridines
  作者：Cuiju Zhu、Rositha Kuniyil、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201900495

  日期：2019.4.8

  Complexity‐increasing Domino reactions comprising C−H allenylation, a Diels–Alder reaction, and a retro‐Diels–Alder reaction were realized by a versatile catalyst derived from earth‐abundant, non‐toxic manganese. The C−H activation/Diels–Alder/retro‐Diels–Alder alkyne annulation sequence provided step‐economical access to valuable indolone alkaloid derivatives through a facile organometallic C−H activation

  通过衍生自地球上丰富的无毒锰的多功能催化剂，实现了包括CH烯基化，Diels-Alder反应和Diels-Alder逆反应在内的增加Domino的反应。C-H活化/ Diels-Alder / retro-Diels-Alder炔烃环化序列通过简便的有机金属CH-H活化歧管和可转化的吡啶为您提供了经济实用的有价值的吲哚酮生物碱衍生物的经济途径。
• Palladium-Catalyzed Cyclization Reactions of 2,3-Allenyl Amines with Propargylic Carbonates
  作者：Juntao Ye、Suhua Li、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ol3007293

  日期：2012.5.4

  A highly efficient and atom-economic route to synthesize 5-(1,3,4-alkatrien-2-yl)oxazolidin-2-ones via palladium-catalyzed cyclization reactions of 2,3-allenyl amines with propargylic carbonates was reported. The CO2 generated in situ from propargylic carbonates is incorporated into the oxazolidin-2-one unit with high efficiency, affording the products in 70–92% yields.

  据报道，通过钯催化的2,3-烯基胺与碳酸炔丙基酯的环化反应，可以合成5-（1,3,4-烷基三烯-2-基）恶唑烷-2-酮的高效且经济的路线。由炔丙基碳酸酯原位产生的CO 2被高效地引入到恶唑烷-2-一单元中，从而使产物的收率达到70-92％。
• Mn‐Catalyzed Dehydrocyanative Transannulation of Heteroarenes and Propargyl Carbonates through C−H Activation: Beyond the Permanent Directing Effects of Pyridines/Pyrimidines
  作者：Guangfan Zheng、Jiaqiong Sun、Youwei Xu、Shuailei Zhai、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201900166

  日期：2019.4

  Pyridines/pyrimidines are common and effective directing groups in C−H activation. However, they are poorly functionalizable heteroarenes. Reported in this work is Mn‐catalyzed dehydrocyanative transannulation between three classes of heteroarenes and propargyl carbonates. The pyridyl/pyrimidyl groups in the heteroarenes initially function as directing groups to enable C−H allenylation; they then undergo

  吡啶/嘧啶是CH活化中常见的有效引导基团。但是，它们是功能差的杂芳烃。这项工作报告的是三类杂芳烃和碳酸炔丙酯之间的锰催化脱氢氰基转移环。杂芳烃中的吡啶基/嘧啶基最初起使CH烯丙基化的引导基团的作用。然后，它们与烯丙基部分进行分子内Diels–Alder / retroDiels–Alder反应，生成稠合的碳/杂环。分离了反应不同阶段的三个关键中间体。