methyl dipivaloylacetate | 133753-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl dipivaloylacetate
• 英文别名: Methyl 2-(2,2-dimethylpropanoyl)-4,4-dimethyl-3-oxopentanoate
• CAS: 133753-21-6
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: YSDHZTBMXAUXFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-tert-butyl-2-(dipivaloylmethylene)-5-pivaloyl-1,3-dioxin-4(2H)-one 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl dipivaloylacetate
  参考文献：
  名称：

  意外稳定的 α-Oxoketene-Pyridine 两性离子，2,2-双（叔丁基羰基）-1-[4-（二甲氨基）吡啶并]ethen-1-olate 的制备和化学

  摘要：

  在乙腈中用 4-(二甲氨基)吡啶 (DMAP) 处理二戊酰基乙烯酮 1 及其二聚体 2 和 3 得到 α-氧代烯酮-吡啶两性离子 4，为淡黄色固体。这是从真正的 alpha-oxoketene 获得的稳定两性离子的第一个例子。在室温下的无水溶液中，化合物 4 大部分裂解为反应物 1 和 DMAP。在 -60 摄氏度，平衡完全向两性离子 4 移动，如 C-13 NMR 测量所示。使用密度泛函理论 (B3LYP/6-311+G**) 的计算与 4 的形成和相对稳定性非常吻合。 N-15 标记实验表明 DMAP 的环氮原子参与生成新的两性离子 CN键。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1315::aid-ejoc1315>3.0.co;2-2

文献信息

• Reactions of dipivaloylketene dimer with nucleophiles: new access to the 2,6,9-trioxabicyclo[3.3.1]nona-3,7-diene ring system (bridged bis-dioxines)
  作者：C. Oliver Kappe、Gert Kollenz、Walter M. F. Fabian、Curt Wentrup、Gerald Faerber

  DOI：10.1021/jo00064a024

  日期：1993.6

  Novel and convenient methods to prepare several functionalized 2,6,9-trioxabicyclo[3.3.1]nonadienes (''bridged bis-dioxines'') 6, 10, 11, and 12 are described. In general, these are obtained by addition of nucleophiles to alpha-oxoketene 5 in a multistep reaction sequence, where the specific reaction pathway depends strongly on the type of nucleophile employed: Aromatic amines with electron-donating substituents afford the trioxabicyclononadienes 6, while with aliphatic amines or thiolates, 2 equiv of the corresponding dipivaloylacetamides 13 or thioesters 14, respectively, are formed. In the case of OH nucleophiles, the primary 1:1 adducts 8 are isolable, characterized by an X-ray analysis of 8a. Under acidic conditions, 8 can be cyclized to the bifunctionalized bis-dioxines 10. The bis-carboxylic acid 10c serves as a valuable intermediate to synthesize other derivatives, e.g. the bis-acid chloride 11 and the bis-ester 12. Mechanistic pathways leading to the various reaction products are discussed in detail and supported by semiempirical molecular orbital calculations using the AM1 method. The spontaneous formation of the bis-dioxine skeleton in the reaction 5 --> 6 is likely to proceed via an unusual [4 + 4] type tandem cyclization reaction.
• Kappe, C. Oliver; Evans, Richard A.; Kennard, Colin H. L., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 11, p. 4234 - 4237
  作者：Kappe, C. Oliver、Evans, Richard A.、Kennard, Colin H. L.、Wentrup, Curt

  DOI：——

  日期：——
• KAPPE, C. OLIVER;EVANS, RICHARD A.;KENNARD, COLIN H. L.;WENTRUP, CURT, J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N1, C. 4234-4237
  作者：KAPPE, C. OLIVER、EVANS, RICHARD A.、KENNARD, COLIN H. L.、WENTRUP, CURT

  DOI：——

  日期：——
• Kappe C. Oliver, Kollenz Gert, Fabian Walter M. F., Wentrup Curt, Faerber+, J. Org. Chem., 58 (1993) N 12, S 3361- 3367
  作者：Kappe C. Oliver, Kollenz Gert, Fabian Walter M. F., Wentrup Curt, Faerber+

  DOI：——

  日期：——
• Preparation and Chemistry of an Unexpectedly Stable α-Oxoketene−Pyridine Zwitterion, 2,2-Bis(tert-butylcarbonyl)-1-[4-(dimethylamino)pyridinio]ethen-1-olate
  作者：Gert Kollenz、Susanne Holzer、C. Oliver Kappe、Turkaram S. Dalvi、Walter M. F. Fabian、Heinz Sterk、Ming Wah Wong、Curt Wentrup

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1315::aid-ejoc1315>3.0.co;2-2

  日期：2001.4

  demonstrate that the ring nitrogen atom of DMAP is involved in generating the new zwitterionic C-N bond. Reactions of 4 with NH and OH nucleophiles in solution afforded the corresponding dipivaloyl acetic acid derivatives 6 and 7, whereas acetone or benzylidene aniline undergo cycloaddition reactions of the hetero-Diels-Alder type.

  在乙腈中用 4-(二甲氨基)吡啶 (DMAP) 处理二戊酰基乙烯酮 1 及其二聚体 2 和 3 得到 α-氧代烯酮-吡啶两性离子 4，为淡黄色固体。这是从真正的 alpha-oxoketene 获得的稳定两性离子的第一个例子。在室温下的无水溶液中，化合物 4 大部分裂解为反应物 1 和 DMAP。在 -60 摄氏度，平衡完全向两性离子 4 移动，如 C-13 NMR 测量所示。使用密度泛函理论 (B3LYP/6-311+G**) 的计算与 4 的形成和相对稳定性非常吻合。 N-15 标记实验表明 DMAP 的环氮原子参与生成新的两性离子 CN键。