methyl [phenyl 5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galactonon-2-ulopyranosid]onate | 610763-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl [phenyl 5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galactonon-2-ulopyranosid]onate
• 英文别名: methyl (2S,4S,5R,6R)-4-acetyloxy-2-phenylsulfanyl-6-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]-5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)oxane-2-carboxylate
• CAS: 610763-54-7
• 化学式: C₂₇H₃₂Cl₃NO₁₃S
• 分子量: 716.975
• InChiKey: OUKZBNXUPSUGJL-RNCZJOPTSA-N

物化性质

• 沸点：
  700.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  204
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [phenyl 5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galactonon-2-ulopyranosid]onate 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(4S,5R,6R)-4-Acetoxy-6-((1S,2R)-1,2,3-triacetoxy-propyl)-5-(2,2,2-trichloro-ethoxycarbonylamino)-5,6-dihydro-4H-pyran-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  4-甲基伞形酮唾液酸糖苷的简便异头定向合成

  摘要：

  作为寻找新唾液酸酶并确定其酶特异性和催化活性的计划的一部分，从N-乙酰神经氨酸制备了在 C-5 位置衍生的 4-甲基伞形酮唾液酸糖苷文库。α-和β-4-甲基伞形酮唾液酸糖苷均以高产率和立体选择性制备。α-异头物通过使用添加剂 CH 3的试剂控制获得CN 和 TBAI，而 β-异头异构体是通过碘和苷元与相应的糖醛的非对映选择性加成反应，然后还原所得的 3-碘化合物来合成的。两种面向异头异构体的合成途径都允许对所需的 C-5 修饰的神经氨酸衍生物进行克级立体选择性合成，用作量化已知唾液酸酶的酶活性和底物特异性的工具，以及对新型唾液酸酶的潜在检测和研究。

  DOI：

  10.1039/d1ob00877c
• 作为产物：
  描述：

  methyl (phenyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-galacto-2-nonulopyranoside)onate 在 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl [phenyl 5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galactonon-2-ulopyranosid]onate
  参考文献：
  名称：

  4-甲基伞形酮唾液酸糖苷的简便异头定向合成

  摘要：

  作为寻找新唾液酸酶并确定其酶特异性和催化活性的计划的一部分，从N-乙酰神经氨酸制备了在 C-5 位置衍生的 4-甲基伞形酮唾液酸糖苷文库。α-和β-4-甲基伞形酮唾液酸糖苷均以高产率和立体选择性制备。α-异头物通过使用添加剂 CH 3的试剂控制获得CN 和 TBAI，而 β-异头异构体是通过碘和苷元与相应的糖醛的非对映选择性加成反应，然后还原所得的 3-碘化合物来合成的。两种面向异头异构体的合成途径都允许对所需的 C-5 修饰的神经氨酸衍生物进行克级立体选择性合成，用作量化已知唾液酸酶的酶活性和底物特异性的工具，以及对新型唾液酸酶的潜在检测和研究。

  DOI：

  10.1039/d1ob00877c

文献信息

• Extending the possibility of an N-Troc-protected sialic acid donor toward variant sialo-glycoside synthesis
  作者：Hiromune Ando、Yusuke Koike、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01707-6

  日期：2003.9

  The potential of an N-Troc-protected sialic acid donor, equipped with phenylsulfenyl functionality as a leaving group, has been explored. As a result, the entitled donor was proven to be highly reactive and to have broad applicability toward the synthesis of variant sialo-glycans, which have N-glycolyl, de-N-acetyl, 1,5-lactam and 8-O-sulfo sialic acid analogs.

  已经研究了具有苯基亚磺酰基官能团作为离去基团的N -Troc保护的唾液酸供体的潜力。结果，证明了有资格的供体是高反应性的，并且对于合成具有N-羟甲基，脱-N-乙酰基，1,5-内酰胺和8- O-磺基的唾液聚糖的变体具有广泛的适用性。唾液酸类似物。
• Extended Applications of Di-tert-butylsilylene-Directed α-Predominant Galactosylation Compatible with C2-Participating Groups toward the Assembly of Various Glycosides
  作者：Akihiro Imamura、Akiyoshi Kimura、Hiromune Ando、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1002/chem.200600832

  日期：2006.11.24

  alpha-predominant galactosylation have been extended to the construction of difficult glycan sequences. First, to investigate the compatibility of the alpha-predominant reaction with various glycosylation systems a variety of 4,6-O-DTBS-tethered galactosaminyl or galactosyl donors were synthesized efficiently, which have C2-participating groups with a wide variety of leaving groups such as alkylsulfenyl

  二叔丁基亚甲硅烷基（DTBS）指导的α占主导地位的半乳糖基化的高通用性已扩展到困难的聚糖序列的构建。首先，为研究α-优势反应与各种糖基化系统的相容性，有效合成了各种4,6-O-DTBS系链的半乳糖胺基或半乳糖基供体，这些供体具有C2参与基团，具有多个离去基团，例如作为烷基亚磺酰基，卤化物，三氯乙酰亚胺基。使用糖基供体的糖基化反应的详细检查结果表明，由4,6-DTBS定向的α-半乳糖基化范围很广。在下一步中，通过采用DTBS定向的糖基化来检查alpha-GalN-Ser / Thr序列的立体选择性构建。因此，各种类型的丝氨酸和苏氨酸衍生物被糖基化，进行了高选择性的α-GalN-Ser/ Thr序列糖基化。此外，DTBS定向的半乳糖基化已成功地用于糖蛋白A的α-四糖基-Ser片段的合成。
• A First Total Synthesis of Ganglioside HLG-2
  作者：Yuki Iwayama、Hiromune Ando、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1002/chem.200802706

  日期：2009.4.27

  A neuritegenic ganglioside from sea cucumber, HLG‐2 (see figure), has been synthesized for the first time. The unique tandem of sialic acids, Neu5Gc‐α(2,4)‐NeuAc, was established by the combination of a reactive N‐Troc sialyl donor and a 1,5‐lactamized sialyl acceptor. The ceramide counterpart was assembled in a stereoselective manner. Direct connection of the trisaccharide and the ceramide successfully

  首次合成了海参中的神经突神经节苷脂HLG-2（见图）。唾液酸的独特串联，Neu5Gc-α（2,4）-NeuAc，是由反应性N- Troc唾液酸供体和1,5-内酰胺化的唾液酸受体共同建立的。以立体选择性的方式组装神经酰胺对应物。三糖和神经酰胺的直接连接成功提供了HLG-2的前体，该前体已以纯净形式转化为神经节苷脂HLG-2。
• Study on systematizing the synthesis of the a-series ganglioside glycans GT1a, GD1a, and GM1 using the newly developed N-Troc-protected GM3 and GalN intermediates
  作者：Tatsuya Komori、Akihiro Imamura、Hiromune Ando、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1016/j.carres.2009.06.009

  日期：2009.8

  A first systematic synthesis of the glycan parts of the a-series gangliosides (GT1a, GD1a, and GM1) utilizing the newly developed N-Troc-protected GM3 and galactosaminyl building blocks is described. The key processes, including the assembly of the GM2 sequence and its conversion into the 3-hydroxy acceptor, were facilitated mainly by the high degree of participation and chemoselective cleavability

  描述了利用新开发的N-Troc保护的GM3和半乳糖胺基结构单元对a系列神经节苷脂（GT1a，GD1a和GM1）的聚糖部分进行的首次系统合成。关键过程，包括GM2序列的组装及其向3-羟基受体的转化，主要是由于半乳糖胺基单元中Troc基团的高度参与性和化学选择性可切割性而促进的。此外，新型GM2受体在与半乳糖基，唾液酸半乳糖基和二唾液酸半乳糖基供体进行糖基化过程中，充当了良好的偶联伴侣，成功地生产了GM1，GD1a和GT1a聚糖。
• 1,5-Lactamized Sialyl Acceptors for Various Disialoside Syntheses: Novel Method for the Synthesis of Glycan Portions of Hp-s6 and HLG-2 Gangliosides
  作者：Hiromune Ando、Yusuke Koike、Sachiko Koizumi、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1002/anie.200501608

  日期：2005.10.21